正壬烷的裂解与结焦研究.pdfVIP

r…目“学会拂HⅦ个【q化学推进刺学术台H·电史m 正壬烷的裂解与结焦研究 张玲玲，郭永胜 ．方文军，许莉 浙江大学化学系， 浙江杭州310027 摘要：选用正壬烷为碳氢燃料模型化合物，考察其裂解和结焦晴况，着重探讨7反应温度对燃料裂解6々 影响．裂解产物主要有0烯等气体和烯烃粪、环己烷类，苯类．多环芳烃等物质。反应温度对燃料裂解的 影响很走．温度升高，燃料的裂解转化率大幅度提高，焦量也急5q上升． 关键词：碳氢燃料，正壬烷；裂解；结焦 I．引言 啦热’n碟氧燃料是为了解趺高超声谜飞行器的热管理问题l町提出的新型燃料[1”，有着广泛的麻片I前 景，它79,ll!肴冷却剂和推进荆的取暇任务．不仅可吼通过自身的热容、汽化潜热提供物理热沉，还可以利 用裂解反应提供充足的附加化学热沉以解决飞行嚣的冷上¨问题，但这种谗!料以烃类化台物为主要组成，韩 裂解过程III会小可避免地产ot结，：l{。 在本丈验中，选州正T烷为横’p燃料．札商温裂解反应装簧上母察，温度对燃料裂解的影响。从4t液 ，m物分柑、结焦量以及焦的形态结构等多方位】探讨了燃料的裂解和雏燃情况．为吸热型碳氢燃料的开发和 应用提供砸要信息。 2．实验部分 2．1实验样品 正下烷(≥990％)，由国曲集团化学试剂=f_『限公刊生产； 2．2实验装置和方{去 史验装置十蔓包括进样、预热、反应和广物分析四个系统，如罔I所不。预热炉为单段控温，温度控 网300mm×50mm，型号316。采用微帚_甲流泵进料，恒流范围为0～10mLrain‘÷。 在奉装置上考察燃料的裂解结焦行为，通过金属筛同60后质量变化评价燃料的结焦性能。每次实验前 川高纯氢气吹扫反应系统10rain，谶换灯，内牛气。燃料通过微昼平流泵输送。反应停止后，用高纯氮气畎 扫10rain，取样称重， ■ 一===：=一二一= }u 姒料．2泉：3氨气；4针型嗍：5∑迎吲6■热炉：7反应炉：8冷凝骨：9气渡分离810气体收集器 圈1裂解结焦实验装置圈 搿热≥燃墨落躲‰2070硎艘3036撼)*4．意裂稳髻筌：劂：蛳Y40蛐7093)一w] 2 正壬烷的裂解与结焦研究 2．3分析和表征 实验过程中，结焦率由式(1)计算， 结焦率：竺L二兰鱼 f11 m0 式中m。为金属筛网的质量，m，为焦样(含筛网)的质量。 裂解气相产物对烯烃的选择性计算式如下： 烯烃的选择性=≤器×l。。％ (2) 采用气相色谱(GC．9790)分析气体产物，30m min；升温速率5℃／rain；氮气0．5 Mpa，空气0．1Mpa，氢气0．1 进样量50计L。 采用紫外．可见光谱仪(UV2550)和气相色谱一质谱联用仪(HP6890／5973GC／MS)分析液体产物。 紫外分析：在波长190～400rim之间以未裂解的新鲜燃料作参比扫描裂解后的燃料，跟踪燃料的紫外 一可见吸收光谱的变化。 m×O。25 mL／min，溶剂 气质分析：HP一5MS(30mmxO．25岬)毛细管柱；载气为高纯氦气，流速为1．0 延迟2min。进样口温度250。C，接口温度280。C，柱温60oC，保持2 保持2min。质谱条件：离子源为EI源，电子能量70 范围35～450amu。 对于固体产物(焦)，用扫描电子显微镜(SEM)进行表征分析，采用FEISIRION一100型场发射扫描 电镜观察样品的形貌。 3．结果与讨论 3．1温度对碳氢燃料裂解与结焦的影响 在常压，进料速度为0．5mL．rain。时，迸料时间为60 燃料裂解与结焦的变化规律。反应温度对结焦率的影响如图2所示。反应温度在550℃时结焦率几乎为零， 大于550℃后，结焦开始出现，