两种两可性离子同时参与的异腈多组分反应研究及吡咯酮衍生物的合成.pdfVIP

两种两可性离子同时参与的异腈多组分反应研究及 吡咯酮衍生物的合成 ．阳}冲．。￡、。牛 指导教师签字：主三二三三二!} 答辩委员会成员签字：红望己垒 翻盘砼 、J ／ 主尘叁 孟丝益 麴 ≥1基啄 型曼 l㈣嬲 两种两可性离子同时参与的异腈多组分反应研究及吡咯酮 衍生物的合成 摘要 多组分反应具有操作简单、资源利用率高和高原子经济性等特点，为我们 提供了一种完美的合成复杂分子的方法。两可性离子参与的多组分反应在有机 合成中具有重要应用，特别是有机碱与活泼亲电／1电子体系发生加成反应得到 的两可性离子中间体显得尤为重要。由异腈引导的两可性离子参与的异腈多组 分反应，对于化合物多样性导向合成来说是一种极为有效的合成方法，被广泛 地应用于复杂分子的合成，以及组合化合物库的构建。在异腈多组分反应中， 增加反应体系中异腈的浓度可以有效的促进反应的进行，有利于反应的定向进 行，而将无溶剂反应应用于异腈多组分反应中，恰恰符合了这一要求，丰富了 异腈多组分反应。 第一章对多组分反应的发展历史及进展进行了概括性论述，展示了多组分 反应在有机合成中的重要性：介绍了两可性离子的定义和产生，概述了两可性 离子参与的多组分反应；概述了无溶剂反应的意义以及在各种反应类型中的应 用；对异腈化合物进行了概述，综述了异腈参与的多组分反应；介绍了环戊烯 和吡咯酮衍生物的应用和研究进程，并对其合成方法进行了概述。 第二章建立了以异腈为合成子与取代苯甲醛、丙二腈快速生成多取代环戊 烯类化合物的合成方法。我们对反应条件进行了优化，分别研究了溶剂、温度 和有机碱等对反应的影响，最终确定了在无溶剂的条件下，以DABCO为催化 剂，在40℃反应10min的最佳反应条件。在反应中，芳亚甲基丙二腈中间体 分别与异腈和DABCO反应生成两种不同的两可性离子中间体，再经过环化加 成得到环戊烯类衍生物，本文通过这种方法合成了17个目标化合物。该合成方 法未见文献报道。 第三章建立了一种以异腈、取代苯甲醛和丙二腈为原料一锅煮反应生成吡 咯酮衍生物的合成方法。同时优化了反应条件，分别研究了温度、溶剂和催化 剂等对反应的影响，最终确定了以DMSO为溶剂，CuBr为催化剂，在100℃ 条件下反应4h的最佳反应条件。该方法条件温和，操作简便，反应迅速，文 献中未见报导，本文通过这种方法简易的合成了一系列目标产物。 NMR，13C 所有新化合物的结构均经IR，1H NMR，HRMS等手段进行了 确定，同时培养出了化合物5a和6e的单晶，通过对单晶的X射线衍射分析， 确定了化合物精确的空间构型。探讨了反应可能的反应机理。 关键词：环戊烯吡咯酮异腈两可性离子无溶剂多组分反应 STUDYON IMCROFTWODIFFIENT ZWITTEⅪONS GENERATED