负载型氧化锌脱硫剂的实验研究.pdfVIP

第 33卷 第 1期 煤 炭 转 化 Vo1．33 NO．1 2010年 1月 C()AI C()NVERSION JaD．2010 负载型氧化锌脱硫剂的实验研究 王安友 ¨ 郭曙强 潘晋波 ¨ 李德颀 丁伟中。’ 摘 要 采用浸渍法制备了以7一A1O。为载体的负载型氧化锌脱硫 剂，同时对制得的脱硫 剂 进行煤气脱硫实验 ，考察 了制备过程 中负载量、焙烧温度和硫化温度等对脱硫剂性 能的影响，用 XRD和BET方法对制得的脱硫剂进行检测．结果表 明，制得的脱硫剂存在一个单层分散 当量，当 负载量低于单层分散 当量 时，ZnO将 以单层或亚单层状态分散在栽体 一Al。()。上 (XRD检测不 到)；当高于负载量时，除了单层或亚单层以外，ZnO晶体也将 出现，通过 XRD衍射 图谱可以观察 到ZnO晶体的衍射峰．活性评价实验也表 明，在低 于单层分散 当量 时该脱硫剂的穿透硫容随着 负 载量的增加而增大，且在极高的脱硫精度 下(低于0．1×10 )有较 高的活性ZnO穿透硫容 。达到 了 9．7gs／100gZnO；而高于单层分散 阈值 时稳定性和硫容明显降低． 关键词 负载型脱硫剂，煤气脱硫，负载量 ，分散闽值，穿透硫容 中图分类号 TQ546．5 本课题组在经过了高温锰基脱硫剂的脱硫后 ，焦炉煤 0 引 言 气中硫化氢 的浓度 已可 以降低 到 20×lO 以 内¨4]，所 以本文主要介绍一种在 中低温 (400℃以 在钢铁生产工艺中以煤作为流程中的能源和还 下)低浓度下精脱 H S的新型脱硫剂． 原剂 ，包含着多级能源转换过程 ，特大型钢铁联合企 在选择合适 的载体方面，7一Al()。载体具有发 业投入 的一次 能源 约有 40 转 变 为二 次能源气 达的中孔 ，而且 比表面积高达 199．24m ／g，虽然一 体——工艺副产煤气．而在这些煤气 中，其中尤以焦 些研究已证 明了ZnO和 一AlO。载体在 240℃后 炉煤气中所含有 的氢气最为丰富，约 占58 (体积 容易发生体相反应 ’，生成具有缺陷尖晶石结构 分数)．目前关于焦炉煤气制氢技术较为成熟的就是 的缺锌铝酸锌 ZnA1。() (O 1)．但是 目前关 变压吸附(PSA)技术，l978年美 国UCC公司建成 于ZnO／7一Al。()。是否可以用于脱除 H S的报道很 了世界上第一套焦炉煤气制氢 的工业 PSA装置 ， 少．只要在脱硫剂制备过程 中控制好焙烧温度和活 l984年实现了工业化 ，之后该技术得到了迅速推广 性成分的浸渍量，仍然可以得到呈单层或者亚单层 应用．门本课题是针对 国家 “863”重点项 目——焦炉 高 度 分 散 在 载 体 上 的 负 载 型 脱 硫 剂 Zn()／ 煤气能源制氢 ，提出了从焦炉煤气中制取氢气能源 ZnAlO 。一 (0-，f1)(下文用 ZnO／7一Al2()。体系 的新思路．在整个工艺流程 中，焦炉煤气 中硫 (主要 表示)，则无疑是一种很好的中低温负载型精脱硫 以H。S气体的形式存在)的脱除是必不可少的一个 剂．负载型氧化锌干法脱硫 的关键是制备性能优 良 环节，防止后续反应所使用的各种催化剂中毒，提高 的脱硫剂．可行的脱硫剂制备方法有浸渍法、沉淀法 催化反应的效率和催化剂的寿命．负载型氧化锌脱 和溶胶凝胶法等．沉淀法主要用于制备大负载量的 硫剂是一 种典型 的过渡金属 中低 温干法脱硫 剂． 吸收剂 ；溶胶凝胶法制备的脱硫剂性能虽然在某些