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第五章 判断： 1. 玻璃化温度是塑料的最低使用温度，又是橡胶的最高使用温度。（ ） 2. 聚合物发生粘性流动时，形变是不可逆的。（ ） 3. 聚合物的高弹变形是瞬间发生的。（ ） 4. 玻璃态是高分子链段运动的状态。（ ） 5. 玻璃化转变温度的大小与外界条件无关。（ ） 6. 玻璃化转变是一个松驰过程。 （ ） 7. 高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（ ）。 A、材料固有性质 B、温度 C、外力大小 D、以上三者都有关系。 将下列聚合物按Tg高低次序排列并解释原因： 解：（1）主要从链的柔顺性次序考虑，其次序是：Si—O C—O C—C 偏氯乙烯，因为链间有极性力，Tg高。 Tg ：-123 ℃； -70 ℃； -17℃； -80℃ 1. 分别画出无规PMMA、全同PP和轻度交联橡胶的温度-形变曲线，在图上标出特征温度及力学状态。 1. 示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法，常用来研究（ ）。 ⑴Tg， ⑵Tm， ⑶分解温度Td， ⑷结晶温度Tc， ⑸维卡软化温度， ⑹结晶度， 2. 处于高弹态的聚合物，可以运动的单元有（ ） A. 链段 B大分子链 C. 链节 D. 侧基 E. 支链 3. 下列（ ）因素会使Tg降低。 A、引入刚性基团 B、引入极性基团 C、交联 D、加入增塑剂 4. 所有聚合物在在玻璃化转变时，自由体积分数均等于（ ）。 A、0.5% B、1% C、2.5% 5. 下列各组聚合物的Tg高低比较正确的是（ ）。 A、聚二甲基硅氧烷顺式聚1,4－丁二烯， B、聚丙稀聚己内酰胺， C、聚己二酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯， D、聚氯乙烯聚偏二氯乙烯 6. 聚丙烯酸甲酯的Tg为3℃，聚丙烯酸的Tg为106℃，后者Tg高的主要原因是是因为（ ）。 A、侧基的长度短 B、存在氢键 C、范德华力大 7. 结晶高聚物在Tg以上时（ ）。 A、所有链段都能运动 B、只有非晶区中的链段能够运动 C、链段和整个大分子链都能运动 8. 判断：根据自由体积理论聚合物的自由体积随温度的降低而减小。（ ） 思考： 1. 将熔融态的PE，PET和PS淬冷到室温，PE是半透明的，而PET和PS是透明的。为什么？若将上述PET透明试样在Tg下拉伸，发现试样外观由透明变为混浊，解释这一现象 例2. 试分析聚三氟氯乙烯是否结晶性聚合物？要制成透明薄板制品，成型过程中要注意什么条件的控制？ 聚三氟氯乙烯: 自由基聚合产物, 具有不对称碳原子且无规, 但由于氯原子与氟原子体积相差不大, 仍具有较强的结晶能力, 结晶度可达90% 3. 透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明。为什么？ 例：比较下列聚合物的熔点高低顺序，并用热力学观点说明理由: PET、PP、PE、PB、PTFE PTFE（327℃） PET（267℃） PP （176℃） PE（137℃） 顺1,4聚丁二烯（12℃） 解释ΔHm/ΔSm （1）PTFE：由： Tm＝于氟原子电负性很强，原子间的斥力很大，分子链的内旋转很困难，ΔS很小，所以Tm很高。 （2）PET：由于酯基的极性，分子间作用力大，所以ΔH大；另一方面由于主链有芳环，刚性较大，ΔS较小，所以Tm较高。 （3）PP：由于有侧甲基，比PE的刚性大，ΔS较小，因而Tm比PE高。 （4）顺1,4聚丁二烯：主链上孤立双键柔性好，ΔS大，Tm很低。 1. 下列聚合物结晶能力最强的是（ a ）。 A、高密度聚乙烯，B、尼龙66， C、聚异丁烯，D、等规聚苯乙烯 2. PE、PVC、PVDC的结晶能力大小顺序是（ c ）。 A、PE﹥PVC﹥PVDC B、PVDC﹥PE﹥PVC C、PE﹥PVDC﹥PVC 3. Avrami方程中n=2表示（ d ） A. 三维生长，均相成核 B . 三维生长，异相成核 C. 二维生长，均相成核 D. 二维生长，异相成核 4. 关于结晶聚合物的熔点和熔限下列说法正确的是（ c ）。 A、结晶温度越低，熔点越低，熔限越窄。 B、结晶温度越低，熔点越高，熔限越宽。 C、结晶温度越高，熔点越高，熔限越窄。 D、结晶温度越