固体超强酸催化剂的研究发展.pdfVIP

工业技术 I■一 ChinascienceandTechnologyRevieW 园熊超 付进秋 王 飞 (中国矿业大学) [摘 要]本文通过当前对固体超强酸的概述、分类 、改性及应用方面做 了阐述，最后对固体超强酸的研究前景进行了展望 。 [关键词]固体超强酸催化剂 分类 应用 进展 中图分类号 ：TQ351．0 文献标识码 ：A 文章编号：1009-914X(2011)32—0006—02 1固体超强酸的概述 3．3引入分子筛 固体超强酸的定义最初是由Gillespie给出的，是指固体表面酸强度大于 对S042一／WxOy型超强酸催化齐J改性使其具有一定的孔结构的研究工作， 比100％硫酸的，即哈梅特酸度函数HO一11．94的酸，固体超强酸的酸性可达 近年来受到 了许 多研究者的重视，并在这方面做了许多有意义的探索工作。 100％硫酸的1万倍以上。由于固体超强酸没有液体超强酸带来的诸多题，与 3．4引入纳米粒子 传统的催化剂相 比，其能在较温和的条件下活化酸催化反应，还具有选择性高， 为了进一步提高圆体超强酸的活性和使用寿命，人们开始探索用超细纳米 副反应少，易和反应物分离，对设备不腐蚀，可重复使用，废催化剂处理简单，对 氧化物作为载体，进行固体超强酸制备的研究。以原料Fe(NO3)379H20为铁 环境污染少等优 点。 源，Co(NO3)2源，用NH37H20作沉淀剂，在400C下焙烧3h，合成 了新型的纳米 2固体超薏酸的分类 复合固体超强酸S042一／CoFe204和S042一／Fe203，其HO一l4．5，催化荆的粒径 固体超强酸可以分为如下几类 ： 小于 50mm。 含卤素 (多为氟)的固体超强酸：(2)不含卤素的固体超强酸。 3．5 引入磁性或交联剂 本文重点讲述该类分类方法 。 4叠体簟曩■的应用2【”J 2．1含 卤素的固体超强酸催化剂… 目前固体超强酸广泛用于酯化 、烃类异构化 、烷基化 、脱水、水合、 该类固体超强酸催化剂是将含卤素(多为氟)负载于特定载体上而形成的， 环化、缩合 、选择性硝化等重要有机反应中。 如：SbF5一TaF5、SbF5-HF—AIF3、Pt-SbF5等。这种催化剂制备的原料价格 4．1酯化反应 较高，对设备有一定腐蚀性，在生产过程中产生难 以处理的 “三废”。再者 酯化反应是固体超强酸催化的反应中研究得最多的一类反应。酯化反应 含卤素的固体超强酸催化剂虽然活性高但稳定性差，存在不耐水和不耐高温等 中用得较多的固体超强酸催化剂有S042一／Ti02、SO42一／Zr02、S042一／Ti02一 缺点，所 以它并不是理想的催化剂。 A1203、S042-／Zr02一A1203等。固体酸超强催化剂在酯化反应中有许多优 2．2不含卤素的固体超强酸催化剂 点，例如催化活性高、产品分离易、催化剂可重复使用无污染等。但是还 (1)S042一／WxOy型固体超强酸催化剂 存在一些 问题，如与液体酸相 比其 比活性仍较低，反应时间较长。 S042-／WxOy型固体超强酸催化剂是以某些金属氧化物为载体，以S042一为 4．2异构化反应 负载物的固体催化剂。与含卤素的固体超强酸相比，SO42一／WxOy型固体超强 异构化反应常用8042-／A1203、S042一／ZrO2、S042一／Ni(Fe)一S042一