杂多酸催化剂在催化反应中的研究进展.pdfVIP

科 学研 究 杂多酸催化剂在催化反应中的研究进展 许 娜 ’ 李长海 。 (I_广州市环境保护工程设计院有限公司新疆分公司 新疆乌鲁木齐 830006~2．克拉玛依职业技术学院 新疆独山子 833600) 摘【 要】 简要介绍杂多酸的基本特性，杂多化合物及其负载型催化剂的研究进展，对不同类型的催化剂载体进行了总结，对固载型杂多酸催化剂的 主要催化性能和近年来的应用研究进展进行了综述。 关【奠词】 杂多酸 载体 催化剂 进展 杂多酸是 由中心原子 (如 P，Si，G，Fe，Co)和配位原子 (如Mo，W，V，Nb 杂多酸的比表面积较小，在酸性溶液中稳定，与碱共沸时易分解。杂多 等)以一定的结构通过氧原子桥联而成的含氧多元酸的总称。作为一种新 酸虽然具有优异的催化性能，但是由于颗粒直径太小 (约 lOnm)，制备 困 型催化材料，杂多酸及其盐类以其独特的酸性 (即酸强度较均一纯B酸)、 难，在固定床反应器中床层阻力太大丽难以操作。 多功能性、反应场均一和 “假液相”行为等特点，在催化领域中受到广泛重 2．1活性炭负载杂多酸 视。杂多酸的酸性可以通过下列方法加以调变：(1)改变组成元素，不同杂 活性炭因其具有非常高的比表面积和 良好的稳定性而被广泛用作催 多酸的酸性 (以Keggin结构为例)从大到小依次为HPW、HSiW、HPMo、HSi— 化剂的杂体。Lzumi等的研究发现杂多酸对活性炭具有很强的亲和力，把 Mo；(2)改变结构，不同结构杂多酸的酸性从大到小依次为Keggin、Daw— 活性炭浸渍于高浓度的杂多酸溶液后干燥，杂多酸不脱落。 son、其它结构；(3)改变活化温度，调节结晶水含量 [1]。 2．2 Si02固载杂多酸 杂多酸作为固体酸催化剂，其强度远远高于通常的无机酸，杂多酸具 Si02具有很大的比表面积和独特的孔结构，在吸附过程中，表面羟基 有独特的六方笼状结构，体相内的杂多酸阴离子间有一定的空隙，有些较 对溶液中不同离子的吸附起着重要作用。Si02固载杂多酸具有较高的催 小的极性分子可以进入杂多酸的体相内，从而在其体相内形成 “假液相 ”， 化活性。在中国专利中采用Si02负载磷钨酸和硅钨酸催化剂在气相体系 因此固体杂多酸具有均相催化反应的特点。杂多酸的这种表面型和体相 中进行烯烃水合，并用负载磷酸的催化剂进行对照，结果负载型杂多酸作 (假液相)催化作用的存在，使其催化作用不仅发生在催化剂的表面，而且 为催化剂对合成 3种醇的催化活性都比负载型磷酸高，而且活性保持稳 发生在整个催化剂的内部。因此这种催化剂通常会表现出更高的催化活性 定。 和选择性 。 2．3 Ti02负载杂多酸 l、杂多酸及其化合物在催化方面的应用 Ti02本身具有很好的催化活性，被用作固载杂多酸催化剂的载体是 作为新型高效的催化剂仍是 目前杂多化合物的一个最重要、最广泛的 一 种非常理想的材料。杨水金等以二氧化钛负载磷钨钼杂多酸为催化剂， 应用，其组成简单、结构确定，既有配合物和金属氧化物的结构特征，又有 丁酮和 l，2一丙二醇为原料，合成了丁酮 1，2一丙二醇缩酮。实验结果表明， 酸性和氧化还原性，即可作为酸性催化剂，又可作为氧化还原催化剂，甚至 二氧化钛负载磷钨钼杂多酸是合成丁酮 1，2一丙二醇缩酮的良好催化剂。 同时兼有两种催化效能，即可用于多相催化，又可用于均相催化，是一种多 2．4新型分子筛负载杂多酸 功能催化剂。 2．4．1 MCM一41分子筛负载杂多酸 1．1酸催化 MCM-41分子筛具有很高的比表面积 (1l92mz／g)和分布均一的大孔径， 1．1．1酸性 规整的六方