干法研磨制备芳酰基脲.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 57l 干法研磨制备芳酰基脲 刘娟，王喜存+ 西北民族大学化工学院，兰州(730030) 2§：￡Q啦 Email：!i翊坠§趔笪查@1 摘要：在室温条件下，以PEG-400为催化剂，芳甲酰氯为原料，首先研磨合成了中间体 异硫氰酸酯，进一步分别与芳胺反应，高产率的合成了芳酰基硫脲，其直接与水合高碘酸在 研钵了进行研磨氧化反应，便可得到相应的脲的衍生物。其具有广泛的生物活性和生理活性。 该法不使用有机溶剂，操作简单，反应时间短，反应条件温和，产率极高，属于绿色合成． 关键词：脲；硫脲；合成 1．前言 脲类化合物在农药方面有着重要的应用，比如许多除草剂，杀菌剂和植物生长调节剂都 是脲类化合物Il捌。另外，脲类化合物在配位化学方面还被广泛的用于金属离子配位剂。近 年来，随着超分子化学的迅速发展，脲类化合物被越来越多的用作超分子主体化合物。脲类 化合物的合成方法也很多，但是许多脲类化合物都是以异氰酸酯为中间题合成的，然而异氰 酸酯的合成又是以剧毒的光气为原料的。因此，为了较少对环境的威胁，开发新的合成路线 避免使用光气是现在人们研究的热点之一。有鉴于此，本无报道一种将硫脲直接氧化成脲的 方法。这种方法用相转移催化法合成硫脲，再将硫脲氧化成脲，避免了使用异氰酸酯。同时， 该法不使用有机溶剂，操作简单，反应时间短，反应条件温和，产率极高，属于环境友好的 方法改进。 2．实验部分 2．1实验原理 化合物的合成路线如Schemel所示： ，、哆S OH SOCl2 I KSCN N“ H2N—Ar RefIu)( PEG_400 S N儿N，Ar N贝N—Ar H H H H ArI：4-OCH3C6H4，Ar2：4·CH3·C6H4，Af3：3-CH3·C6H4，Ar4：·C6H5． Sch锄e1 572 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 2．2实验操作 2．2．1苯甲酰氯的制备 去过量的SOCl2，残余物放置，产物为无色透明的液体，收率为67％。 2．2．2硫脲衍生物的制备 分别称取芳甲酰氯lmmoL、硫氰酸钾(1．45g，lmm01)和PEG．400滴加三滴，置于 瓷研钵中，在室温下研磨反应15min，观察反应物的色泽比较均一，再直接向反应混合物中 涤(3×lOmL)，过滤，干燥得粗品，DMF-EtOH．H20(6：3：1)重结晶得产物。 乞4．3目标产物脲的衍生物的合成 得脲。 3．结果与讨论 本文将干法研磨技术用于酰基硫脲及酰氨基硫脲类化合物的合成，该法将合成反应从 毒副作用较强且比较昂贵的有机溶剂中解放了出来，降低了合成成本，更为重要的是减少了 合成工作对环境的污染，具有操作简单，反应时间短，收率高等优点，是绿色化学和绿色合 成的新发展。 参考文献 【l】 权正军，刘娟，李政，王喜存，室温干法研磨合成l，4-二(芳氧基乙酰基)氨基脲，西北师范大学学报 (自然科学版)，第4l卷20惦年第l期 【2】 魏太保，芳酰基硫脲衍生物的合成及其生理活性，西北师范大学硕士学位论文，ll SolVent-Freeof Ureas Synthesis Aroyl Abstract：Aser