基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 11 11 1.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 11.1 脂环烃 帮助 返回 下页 上页 尚辅网 11.1.1脂环烃的结构特征、分类和命名 1．环烷烃结构特征 任务11-1：环烷烃结构特征决定其化学性质与命名有何特殊性？ 分子中含有环状碳骨架且性质和脂肪烃相似的碳氢化合物，称为脂环烃。 环丙烷中的三个碳原子由于受几何形状限制，碳碳间只能以弯曲方式相互重叠，重叠程度比正常的σ键小，因此弯曲键（俗称香蕉键）容易断裂。实验测得，环丙烷分子中成环的碳原子间的键角为105.5°，偏离正常键角109°28′（如图11-1）。 这就使分子内产生一种力图恢复到正常键角的张力，称角张力。随成环碳原子数增多，成环碳原子间键角逐渐接近109.5°，如环己烷，角张力趋于零，分子很稳定。因此，成碳 尚辅网 原子数目决定环的稳定性，环丙烷、环丁烷易开环加成，性质似烯烃，而环戊烷和环己烷通常不易开环。 此外，由于环的存在，限制了环上碳原子间σ键的自由旋转，因此环烷烃有立体异构。 【任务11-1解答】环烷烃由于有角张力的存在，致使其化学性质具有“小环似烯，大环似烷”的特点，并有立体异构存在。 2．分类 （1）根据脂环烃分子中是否存在不饱和键，分为饱和脂环烃和不饱和脂环烃两类。饱和脂环烃即环烷烃，不饱和脂环烃有环烯烃和环炔烃。 （2）根据分子中碳环的数目分为单环、二环和多环脂环烃等。例如，环烷烃可分为： 单环环烷烃： 尚辅网 单环环烷烃的通式为CnH2n，单环环烯烃的通式为CnH2n-2。 3. 命名 (1)环烷烃的命名 同烷烃命名类似，只是在名称之前加上“环”字。环上取代基的编号原则是使取代基位置最小；当编号相同时，按次序规则给较优基团以较大的编号。例如 环烷烃的顺反异构体命名是，当两个相同原子或基团处 尚辅网 于环平面同侧时称为顺式，处于异侧时称为反式。例如 (2)不饱和脂环烃的命名 环烯烃和环炔烃的命名是以环烯烃和环炔烃为母体，环上碳原子编号在满足官能团碳原子位置最小的前提下，给取代基以尽可能低的编号。例如 命名下列化合物 尚辅网 11.1.2脂环烃的性质 1．环烷烃的物理性质 环丙烷、环丁烷常温下为气体，环戊烷以上为液体，高级环烷烃的沸点、熔点、相对密度比相应的烷烃高。常见环烷烃的物理常数见表11-1。 2.环烷烃的化学性质 任务11-2：用化学方法鉴别丙烷，丙烯，丙炔和环丙烷。 (1)取代反应 与烷烃相似，在光照或加热的条件下，环烷烃可与卤素发生取代反应，生成环烷烃的卤代衍生物。 尚辅网 (2)加成反应 ①催化加氢 环烷烃催化加氢后，开环生成烷烃。环的大小不同，加氢反应难易不同。 环丙烷、环丁烷易加成，环己烷和环庚烷等在此条件下不发生反应。 ②加卤素 环丙烷室温下即可与溴加成，而环丁烷则需加热才能进行，生成开链烷烃。 尚辅网 环戊烷，环己烷稳定，与卤素不易发生开环加成，而是氢原子被取代。 ③加卤化氢 环丙烷、环丁烷与卤化氢进行开环反应，生成卤代烷。 烃基取代的环丙烷、环丁烷与卤化氢反应时，碳碳键破裂发生在取代基最多与取代基最少的两个环碳原子之间，加成产物遵循马氏规则。 2,3-二甲基-2-碘丁烷