毛细管电泳在手性氨基酸分离中地应用.pdfVIP

第十届全国有机分析学术研讨会 毛细管电泳在手性氨基酸分离中的应用 袁倬斌 杨莉丽 张书胜 (中国科学技术大学研究生院，北京 100039) 关键词毛细管电泳手性分离氨基酸综述 摘要本文从主一客体络合物、配体交换络合、胶柬包容等分离模式对毛细管电泳在手性氨基 酸分离中的应用进行了综述。 手性物质的存在是自然界的普遍现象，特别是在有机化学、药物化学和生物化学等领域 手性物质的研究显得格外重要。手性氨基酸是具有生理活性的化合物，也是有机合成和医药 工业的重要原料，因此获得单一构型的化合物是科技工作者的愿望和追求。近年来，氨基酸 对映体的分离一直是·项活跃的研究课题，特别是对于手性氨基酸在生命机体中不同生理病 理作用的研究，使得手性氨基酸的分离分析更为引人注目。 目前，常用的手性氨基酸分离方法主要包括气相色谱、液相色谱、薄层色谱、超临界色 谱和毛细管电泳等。毛细管电泳(CE)是80年代发展起来的一种新型的分离手段，具有分 离效率高、灵敏度高、分析时间短、样品用量少和应用范围广的特点，采用毛细管电泳分离 手性物质已引起分析工作者极大的关注，并已迅速发展成为一个极其活跃的研究领域。毛细 管电泳技术的兴起，为手性氨基酸的分离提供了一条新途径。本文从不同种类的手性选择剂 出发，对CE在手性氨基酸分离中的应用进行评述。 1 主一客体络台物 1．1 环糊精(CD) 基偶氮苯异硫氰酸盐、丹酰氯、9一芴基甲氧基酰氯、卜(9一芴基)氯甲酸乙酯等多种衍生 化手性氨基酸。将p—CD加到聚丙烯酰胺中制成凝胶柱，可以实现丹酰化谷氨酸、丝氨酸和亮 氨酸等的对映体分离拉1，采用烯丙基一B—CD凝胶柱可分离丹酰化手性氨基酸。 1．2冠醚冠醚是一类由不同数目的氧原子通过次乙基连接而成的环状聚醚大分子，具有 亲水性的内腔和亲脂性的外壳，可以与金属离子、铵盐或有机胺等形成主一客体络合物。在 手性氨基酸的分离中，当冠醚中的氧和氨基酸中N__C木结合轴成垂直角度时，即可发生三点 作用，与D_型和L一型对映体形成不同稳定常数的络合物；从而实现分离的。将冠醚(18C．Ht一) 用于CE手性分离中成功地拆分了苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸等对映异构体日’4。。 2配体交换络合 配体交换络合是基予多元混合配位体络合物的一种手性分离方法，要求中心离子和至少 两种手性双官能团配体形成螯合物，通常有两种分离模式：一种是螯合剂与中心离子形成?卜 络合物，然后基于对映体与此半络合物作用的络合常数的差异而实现手性分离：另一类是选 A37 第{‘届令国有机分析学术研讨会 择一定螯合荆浓度，使中心离子配位达剑饱和，然后与对映体形成不同稳定常数的三元配合 物，而达到手性分离的目的。 以(：u(II)作中心离子，L一组氨酸、L～天冬甜素作配体，可分离多种丹酰化氨基酸对映 体，Cu(II)-L-天冬甜素的分离效果较cu(II)-L-组氨酸体系好埔‘…。 3胶束 将手性基团引入胶束，即可得到手性胶束。当手性表面活性剂和普通表面活性剂(如SDS) 同时使用，形成混合胶束。在氨基酸对映体分离中，可以利用N一十二烷基一L-缬氨酸钠、N一 十二烷基一L一谷氨酸、N一十二烷基-L-丝氨酸、牛磺脱氧胆酸钠盐、毛地黄皂苷等手性表面活 性剂实现N一(3，5一二硝基苯甲酰)一()_异丙醑、乙内酰苯硫脲、丹酰氯等衍生化手性苏氨酸、 蛋氨酸、缬氨酸、亮氨酸、色氨酸、正亮氨酸、组氨酸、谷氨酸和天冬氨酸的分离¨’…。 4其它 许多天然生物大分子如人血清白蛋白(HAS)、牛血清白蚩自(BAS)等本身含有不对 称碳原子，能够对许多小分子化合物产生手性识别，是一类高效、廉价的手性试剂，在手性 氨基酸分离方面具有广阔的应用前景。将BAS或HAS加到缓冲液中，能够完成D／L色氨酸的 分离姻’。将BAS与凝胶混合制成分离柱，采用毛细管蛋白亲和凝胶电泳。可以分离手性酪氨 酸。以BAS和右旋葡糖酐作为添加剂，毛细管亲和电泳可分离丹酰化一DL一亮氨酸和正缬氨酸。 以BAS、Ⅱ．一酸性糖蛋白、卵类粘朊和酪朊以及环状低聚糖为手性选择剂分离二甲基氨基偶氮 苯异硫氰酸盐衍生化氨基酸¨0l。 参考文献