Zr掺杂改性的尖晶石型LiMn-%2c2-x-Zr-%2cx-O-%2c4-研究.pdfVIP

H．024 zr掺杂改性的尖晶石型LLMn2-，Zrx04的研究 冯季军’，徐荣琪，艾洪奇，李国宝 随着微电子技术和可移动电子设备的快速发展，对高比能量密度电池的需求日益增长．锂离子 电池随之应运而生并飞速发展．可作为锂离子电池阴极材料的过渡金属氧化物有很多，如钴酸锂、 镍酸锂、钒酸锂、锰酸锂等。其中以钴酸锂性能最稳定，容量也较高，因此仍在锂离子电池阴极材 料中占据着绝对的市场主导地位．但由于地球上钴资源贫乏，且钴有较大毒性，从经济或环保的角 度，钴酸锂被取代都是大势所趋．在众多的替代材料中，，尖晶石锰酸锂以其价廉，无毒，安全性好 等优点成为钴酸锂最有希望的替代者．但锰酸锂在充放电循环中的容量衰减是阻碍其应用的重要问 题．为了抑制Jalm-Teller效应的发生，提高尖晶石锰酸锂的循环性能，本文采用高温固相法制备了 一系列不同浓度锆掺杂改性爵锰酸锂正极材料，研究了不同掺杂量下合成材料的晶体结构和电化学 性能． 射图中均未发现属于掺杂离子zr所形成的杂质化合物的新相衍射峰．表明原料中所掺进的zr已经 进入到尖晶石的基体品格之中，，形成了有少量zr针进入到八面体16d位替代锰的尖晶石单相化合物， 属Fd3m立方晶系． 图1 LiMn2．xZrx04的x射线衍射图 XRD of Fig．1 patternsLiMn2．xZrx04 放电的容量和充放电效率的数据．从表中数据可以看出，当掺杂的量很少，(xO．02)时，尖晶石 LiMn2．。ZrxO。的首次放电容量没有明显的减少．随着掺杂量的进一步的增大，掺杂zr离子所占的比 例增大，所得尖晶石正极材料的首次放电比容量有所减小，这主要是由于掺杂的Zr进入晶格结构中 后进入八面体16d的位置，取代了部分锰，使得参与电极反应的活性粒子减少，从而引起容量的降 并不很大．而且在这一范围内，材料的首次充放电效率与掺杂的量之间也没有明显的相互关系，并 的占位基本没有引起容量的不可逆损失． 1097 H．024 00I，002 004．006．0 圈2是币同避鹱zr掺杂神尖晶石LiMn!。z^()4(x 08，010l的克 放电循耳曲线，由囤2呵蛆看出，掺杂zr后的生晶石LiMnⅥ‘h【^话坪性娃听豆傅引改晋．许迅√二 5mAh 它在筝40玻循耳时的被鬯比簪量与．rm 53％LiMalqHzn)㈣O 91、是其蕾攻放电喜呈的90 377 构循耳性镀最奸，三盘尊∞0：箔环豹时傧浙然湃膏冀百状艘鬯比器量翁9650％，}￡孳量有11 mAh 耳时的破电比軎量为106I 70％．LiMnl9幽up。在第55坡循环 91，是其旨敖破电喜量的91 4mAh 的时靛破电比巷量是萁首次破电比喜量的q650％．均104 g 当掺杂zr妁壁黠续增大到x ≥o08时，所得尖晶石LiMn¨：Zr0…O扣LlMnj9拉n…O的容量婀显阵低．循环性能也雯萼了zr zr4 在史矗石LiMn…ZrO。中是烈四_jfr7粒子竹形式俘在曲，【习此若掺，、fl了Zr过多刑喜!扫f引起锰离 过006。 J