电位-pH图的研究与发展.pdfVIP

第26卷专辑 中 国稀土学报 2008年8月 RAItEEARTH Vol，26 JOURNALoF1HECHINESE SoCIErY Spcc．Issue Aug．2008 电位．pH图的研究及发展 周红娟木，尹卓湘，马婕 (贵州大学材料科学与冶金工程学院，贵州贵阳550003) 摘要：本文主要讲述了电位1H图的理论及实验绘制方法、图型的主要类型及其在实践中的应用，同时也简述了电位_pH 图的发展过程，并在此基础上对其以后的发展趋势做了简单的预测。 关键词：电位_pH图：绘制：类型：应用：发展 中图分类号：TF01文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2008)．0981．07 (2)根据参加反应的各组分的热力学数据，计算出 电位一pH图是由20世纪30年代比利时著名学 者布拜PourbaixM教授于1938年首先提出来的， 反应的标准吉布斯自由能变化△G0，求出平衡 J。金属的电化学 常数K或标准电极电位矿； 因此也被人们称之为Pourbaix图Il 腐蚀绝大多数是金属同水溶液相接触时发生的腐 (3)导出各个反应的电位E与pH的关系； 蚀过程，水溶液中始终存在H+和OH一，金属在水(4)根据E与pH的关系式，在指定离子活度(简化为 中的稳定性不但与它的电极电位有关，还与水溶 浓度)或气相分压条件下，计算在反应温度下的 pH值有关，所以电位一pH图是人们为了研究水溶 E与pH值； 液中发生的一系列反应及平衡问题，根据热力学 (5)选取适当的坐标值范围，以E为纵坐标，pH为 原理提出的一种图解方法。它是把稳定相溶液或 横坐标，根据E、pH计算值绘图。 组分看作pH值和电位的函数，以平衡电位(相对于 例如以最常见的Fe—H20体系为例简单介绍 标准氢电极)为纵坐标，pH值为横坐标，在给定条 其绘制方法： 件下将元素与水溶液之间大量的、复杂的均相和 Fe—H20体系中我们考虑可能存在的物质和离 非均相化学反应以及电化学反应的平衡关系简单 明了地图示于一个很小的平面或空间里12|。 OH一、矿，其主要的方程如下所示： ①对于Fe2++2e．)Fe， 1电位一pH图的绘制方法及步骤 1／2)lg[Fe2+】 1．1理论电位-pH图的绘制步骤 显然它不受pH值的影响，令【Fe抖]=0．01mol／L 理论电位．pH图是根据体系的热力学数据以 则 E=-0．44—0．0591=-0．5叫 及有关电极电位数值绘制的。作此类图时，首先要 ②对于Fe3++e)Fe2+， 知道这一体系中可能存在的各种化合物，以及这 E(Fe3+／Fe2+)=Eo(Fe3+／Fe2+) 些化合物的生成自由能或化学位、标准电极电位、 +0．0591lg[Fe升]／[Fe2+】 固态化合物的浓度积、反应的平衡常数等数据，然 后分别计算出给定体系各重要反应的反应物浓度， 它也不受pH值的影响，令 则 溶液pH值和电极电位的关系，即可绘出电位．pH图。 [Fe3+】-[Fe2+】_0．01mol／L， 具体而言，可按如下步骤进行【341：