一种新型含钼-钼金属键的钼磷杂多配合物(NH3CH2CH2NH3)(NH2CH2CH2NH2)6·Fe%5bMo6O12(OH)3(HPO4)(H2PO4)3%5d2·4H2O的水热合成与晶体结构.pdfVIP

2·4H20 的水热合成与晶体结构 方光荣柳士忠’杜春芳 (湖北大学化学与材料科学学院．武汉．430062) 胡宁海 贾恒庆 (中国科学院长春应用化学研究所．长春，130022) R=O．0377，wR=O．1029。 关键词： 水热合成晶体结构钼一钼金属键隧道结构有机／无机杂化材料 近年来，以多金属氧酸盐为无机建筑块的有机／无机杂化材料由于在催化、材料科学和药物化 学等方面的潜在应用且兼具无机组分与有机组分的性质及其加价性质，因而引起研究者的兴趣与关 物，例如(NHscH舭Nm)5Na[Ti瑚o。：0bo(P0‘)(Hfl0．)t(It,PO,)，]·6H20[2]等。 为了研究有机组分与无机组分的协同效应，我们设计用水热技术合成了一种新奇的含有Mo--Mo 键的有机一无机杂化材料。本文报道了该杂化材料的水热合成、表征及晶体结构解析结果。 1．实验部分 将FeCl 用浓磷酸调PH值为4左右，搅拌一个半小时后得灰绿色悬浊液。将上述悬浊液封入内衬聚四氟乙烯 的不锈钢反应釜中，填充率为60％，在1600C和自升压力下即中温水热合成条件下晶化6天．得黄 棕色片状透明晶体，产宰为72％(以钼为标准计)，过滤分离后。用蒸馏水洗涤，在室温下干燥。 H。 C，5．67：N，6．62：P，8．37：Fe，1．89；Mo，38．89；实测值(％)： 2．92： 8_94。 C，5．54：N，6．60：P，8．40：Fe，1．86；Mo，3 1．2 x一射线单晶结构分析 x 0．15mmx APEx 挑选0．41mm Smart 0．05mm的单晶，用Bruker CCD面探X射线衍射仪在293 (2)K下测定晶体晶胞参数，用石墨单色化Mo 衍射点。其中6450个为独立的衍射点，可观察到的6040个衍射点用于晶体结构解析。数据用经验 吸收校正，晶体结构由直接法解出。用全矩阵最小二乘法对所有非氢原子进行了坐标和各向异性热 10．4014P]．P=(F02+2Fc2)／3 2 结果和讨论 2．1标题化台物的红外光谱 as(Mo-0d)963cml相比，红移了大约16cm-1。引起红移的原因有两个，一是标题化合物中所有的 常数较小。另～个原因是化合物中存在许多0……O或0……N间的氢键。这也减弱了Mo(V)-0键， 使标题化合物的V Cm。‘和744．69tilll处的峰归属于vas(Mo—O-Mo)，而1004cml处的峰属于vas(P-O)。1623．97cm。 和3418 cm4是结晶水的吸收峰，说明化台物中含有结晶水。 2．2标题化合物的紫外光谱 它们分别对应于与金属原子相连的端氧原子和桥氧原子的跃迁吸收峰。紫外光谱说明标题化台物中 含有杂多阴离子。 2．3标鼷化合物的晶体结构 标题化合物的晶体结构图如图1所示CCD面探x射线衍射测试的结果显示：标题化合物有两个 作为中心离子，2个质子化的∞、6个中性的en和4个晶 格水分子所构成。该化合物中有两个呈中心对称的．2价 氧原子利用共价键和金属铁结合，两个[MoeP4031H10】2’ 杂多阴离子和一个过渡金属离子Fe”配位形成一个一2价 的配合阴离子{Fe[IⅥ06P403lHlo】2}。，该配合阴离子通 过静电作用和抗衡阳离子结台，再结台4个结晶水即形