溴氢菊酯代谢产物地研究.pdfVIP

溴氢菊酯代谢产物的研究 李严巍，付朝晖，陈兰桂 (中闫疾病预防控制中心职业巳生与中毒拄制所，北京100050) 【摘要]溴氰菊酯在人体内代埘十分迅速，很难检测山尿中澳氢菊酯的原型，因此选Hj主要代谢物二溴菊 酸作为生物检测指标，合成并制备了二溴菊酸。 [关键词]溴氢菊酯：二澳菊酸；质谱 溴氢菊酯及其他菊酯类农药在我国广泛使J{；I，对于棉花，蔬菜和农作物的病虫害均有效，且毒性低， 但在民间使用时也曾经出现过使用该农药中毒的病历{”，中毒者多在田间使药厉4～6小时出现症状：首 先是面部、皮肤灼热感，头昏，头疼，恶心，呕吐等：污染眼脸，眼睛红肿，畏光眼痛，少数患者皮肤 出现红色丘疹伴痒感，胸闷，心慌等症状。 1仪器与试剂 溴氢菊酯由农业部农药鉴定所提供；甲醇、正已烷、氯仿、盐酸、硅胶G和硅胶H均为化学纯；浓 缩辟jWaters990型吹氨微量浓缩器(美国)。 2溴氰菊酯的水解原理 溴氰菊酯属于酯类化合物，在酸碱存在的条件r，可以水解成酸和醇，这是酯的亲核取代反应，它 是羧酸衍生物的典型反应，亲核试剂首先进攻缺电子的羧基碳上，然后导致一OR’基被OR”-Oil等所置换， 当反应在酸催化条什下进行时，H‘接在羧基的氧上，这样就使羧基碳遭受亲核进攻，如卜面的反应式： n17+n+：。n?：。1／“ 011 0R ＼ 011’’ ：Z Hf：o ：2=：o R”，舛M3‘“20 (亲核试剂) ， 妊mic ≠ 訇 一 肾蠢 一旷矿一I㈣ o洲H 一p OH 一R一 ；=12 R——3一oH 阱和掣“ Br R2 B，c逑 一一差；i奴@ 》3黑厶CH 9 3s．CH刊38 c； 9＼)7 I；一N奴@ 矛 “o一毒一贼厕 — 。，一弋六…+∞一一；一奴@b’ 一 ≯2逑：。H+ 3实验方法 取l 2)水解72h，如果 95％乙醇36ml，水6m1)，慢慢加入使溴氢菊酯慢慢溶解，然后在恒温水浴上(95。C 发现瓶底有白色沉淀物，在加入10ml，50％乙醇，回流1．5h，置室温，用正己烷萃取数次，合并萃取液． 在旋转蒸发仪浓缩至25 溶剂。取10．25 82，o．75，0．53， (9：1)，在波挺为254Hm的紫外光下可观察到TLC板上有三个斑点，Rf值分别为o 根据TLC的分析情况对反应产物又进行了柱层析纯化，分离条件如下：取20 目)在烤箱中110[|}舌化1 g乳向色的粉末)上样。 是可逆反应又生成的溴氢菊酯。收集洗脱液155ml，分为5 的均合并在一起，并在旋转蒸发器上减压浓缩至2ml的体积用无水乙醇重结晶，放入冰箱，次日过滤得到0．2 干燥，得8 MeOH。从MS可以看出有很强的离子峰， mg的乳黄色油状物，其沸点为213～21511，阻]19D_12．5 为250 确定为2，2．二溴二烯基环(Br2A)丙环羧酸”J。 Br B。7C- 最后洗脱F米的部分。1，TLC检识，它的Rf=0