红外光谱在土壤学中的应用.pdfVIP

土壤(Soils)，2008，40(6)：872-877 红外光谱在土壤学中的应用① 邓 晶， 杜昌文+。 周健民， 王火焰， 陈小琴 (土壤与农业可持续发展国家重点实验室(中国科学院南京土壤研究所)，南京210008) 摘要： 红外光谱技术在土壤学中已得到较广泛的应用，它能够综合地反映土壤体系的物质组成及其相互作用，为研究 土壤中物质循环及其作用过程提供了新的手段。本文回顾了近年来红外光谱技术在土壤学中的应用，包括透射光谱在土壤定性 分析中的应用，并重点介绍红外反射光谱与化学计量学相结合的光谱建模技术发展情况及其在土壤定量分析中的应用。同时本 文探讨了基于光声效应的红外光声光谱技术，红外光声光谱非常适合用于土壤这种复杂、非透明体系的研究，能够克服传统透 射和反射光谱中存在的缺陷，测定快速方便，并具有较高的灵敏度和测量精确度，具有很大的应用潜力。 关键词： 土壤学；红外光谱：光声光谱；化学计量学 中图分类号：S132 红外光谱分析是通过测量分子对红外光吸收从而 式回归树模型(boosted tree。BRT)都可用于 regression 得到分子结构信息的一种检测方法，当照射分子的红 光谱的定量建模，这些方法能够很好地处理线性相关 外辐射频率与分子振动频率相同时，分子从基态振动 问题。 能级跃迁到激发态的振动能级，产生红外吸收fI】。土 MLR和SMR法只用一些特征波长的光谱信息， 壤是一种有机物和无机物共存的复合体，不同的土壤 丢失了其他波长的信息，易产生模型过拟合(over- 因其组成的不同而具有不同的红外吸收。从最早的腐 殖质成分分析到近年的遥感、农田养分研究，人们不 数据，消除了MLR丢失光谱信息的问题，用交互检验 断追求新技术、新思维在实践中的应用。近20年，红 外光谱分析技术与化学计量学的结合为土壤学的研究 预测精度高【2】；它将光谱首先分解为一系列特征向量 提供了新的手段。 和评价因子，再分别根据土壤属性进行回归分析，偏 在早期的研究工作中，红外光谱主要用作土壤组 最小二乘法能够实现分离和提取光谱中的土壤信息 分的定性分析，主要使用透射光谱。随着反射光谱技 【I】，并能将光谱特征向量与土壤性质参数建立直接联 reflectance) 术的进步，镜面反射、漫反射(diffused 系131。然而，因为土壤成分的复杂性，在定量分析中 total 和衰变全反射(attenuatedreflectance)逐渐得到线性回归方法有时并不能达到满意的分析效果，所以 广泛的应用。同时，随着分析仪器精密度的大幅度提 非线性回归方法越来越受到重视，如人工神经网络 高，配合先进的波谱解析和数据处理方法，红外光谱 (artificialneural 已经能够用于土壤的定量分析，并且取得较好的结果。 性定量方法，常用的是反向传递人工神经网络 (BP．ANN)，它能无限逼近任何非线性函数。 1 红外光谱的定量分析方法 2红外光谱在土壤学中的应用 红外光谱的定量分析主要依靠化学计量学手段， 利用计算机强大的运算能力。多元线性回归 2．1 红外透射光谱在土壤学中的应用 (multi．1inear regression，MLR)、主成分分析红外透射光谱作为最早发展的光谱技术，在各学 componentanalysis，PCA)、主成分回归科各领域中都有广泛应用，也是最常用的光谱分析手 (principle (principlecomponentregression，PCR)、逐步回归分段。它直接测量样品产生的红外吸收，由于红外透射 光谱的技术特点，测量的样品需要进行预处理和制片 析(