5-%5b4’-正戊基-氧-4-联苯基-羰基-氧%5d基-1-正戊炔液晶与结晶性质研究.pdfVIP

5-[4’-正戊基-氧-4-联苯基-羰基-氧]基-1-正戊炔 液晶及结晶性质研究 1 1 1 1 2 2 刘雷静 ，耿建新 ，李杲 ，周恩乐 , Jacky Lam Wing Yip , 唐本忠 (1.中国科学院研究生院长春应用化学研究所，高分子物理与化学 国家重点实验室，长春130022; 2.香港科技大学化学系） 关键词：液晶相 结构 单晶 透射电子显微镜 含联苯液晶基元的取代聚乙炔，不仅改善了聚乙炔的难加工性，提高了稳定 [2] 性，并且赋予了聚合物液晶性，因此有望开发出一批新的高性能材料 ，因此引 起了人们的研究兴趣。近几年，唐本忠组合成了一批新的取代乙炔聚合物和单体， 但它们的液晶以及结晶性能还没有得到充分的研究。 本文通过差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、广角 X-射线衍射仪 （WXRD）和透射电子显微镜（TEM）等手段对小分子化合物5-[4’-正戊基-氧-4- 联苯基-羰基-氧]基-1-正戊炔(A3EO5)的液晶与结晶性质进行了探讨.图 1 为 A3EO5 的分子结构式。我们曾研究了A3EO5 同系列的其它小分子A3EO7[3]、A3EO9, 发现A3EO5 表现出其它分子所没有的特殊液晶性能。 A3EO5 具有较多的复杂液晶相。图2 为其第一次降温和第二次升温DSC 扫描 o 曲线图。降温过程中在80.2、74.7、66.6、62.2 和43.5 C 处出现五个相转变放 热峰，其中第二个和第三个相转变的焓变较小。升温过程中探测到了四个相转变 o 吸热峰，分别在59.3、65.9、69.6 和83.5 C。图3 是从各向同性态熔体降温到 o 室温过程中观察到的各个相态的偏光显微镜织构图。84.2 C 时视野开始变亮， o 图3 （a）为80 C 时的平滑焦锥扇形织构，个别地方还存在多边形织构，这是典 o 型的近晶A （S ）相织构图。继续降温，78.7 C 时织构发生了明显的变化，有些 A o 平滑的扇形织构上面有横纹出现，见图 3 （b）。大约70 C 时，视野中有微小的 o 变动，图3 （c）是66.8 C 下记录的织构，与图3 （b）几乎相同，但它应当属于 o o DSC 图中66.6－62.2 C 的液晶相。当温度降低到66 C 时，织构又出现明显的改 变，扇形织构上边出现了大量连续稳定的同心弧，这是近晶E 相的标志织构，见 o 图3 （d）。47 C 左右时，A3EO5 样品开始进入结晶相。为了解析各个相态的结构， 确定具体的液晶相，我们做了变温WAXD。图4 为降温过程的WAXD 谱图。84 和 o 80 C 为第一个液晶相。A3EO5 分子长大约为23Å ，低角度2θ ＝3.72o和2θ ＝7.48 1 2 o处的衍射峰对应的d 值分别为23.73Å 和 11.81Å ，为S 相层间距离的一级和