禁用偶氮染料中间体及其毒性探讨.pdfVIP

“中大·沽润丝”．1-．海印染新技术交流研讨会论文集(2011年度) 禁用偶氮染料中间体及其毒性探讨 张召阳、王莉、丁颖。 上海工；圈如酞学，上海201620 擅要：本文介绍了禁用染料的概念：综述了禁用偶氮染料的致癌机理和一般特点：分析了芳香胺中间 体的结构与毒性的关系。 关键词·禁用染料：偶氮染料；芳香胺：致癌性 引言i禁用染料 在人们环保意识日益增强和对健康要求越来越高的今天，生态纺织品代表了纺织品市场生产和消 textiles)是指采用对环境无害或少害的原料和生产过程所生产的对 费的丰流。生态纺织品(ecological 人体健康无害的纺织品【lJ。 纺织品上所染染料“绿色”与否直接影响着纺织品的生态性能，不符合绿色要求的染料被列入到生 态纺织品的标准中作为一项监控项目，称之为禁用染料。 禁用染料包括可分解出致癌芳香胺的禁用偶氮染料、致癌染料、致敏性分散染料和其他禁用染料【2】。 虽然都属于禁用染料，但只有禁用偶氮染料被列入强制性国家标准GB18401--2003《国家纺织产品基 本安全技术规范》成为五大必须检测项目(pH值，甲醛含量、色牢度、禁用偶氮染料和异味)之一， 造成了它们地位和重视度的巨大差异。 一、禁用偶氮染料 偶氮染料是指染料分子中含有连接两个芳香基(这里的芳基不单指芳香烃基，也可以是有芳香性 的杂环烃基)的偶氮基(—．N_N．一)这种结构的染料，通式为AI—-N=N—A，。偶氮基常．‘j芳香环系统 相连构成一个共扼体系作为染料的发色体‘31。这类染料历史悠久，合成方便，色谱齐全，应用f“泛。 1．1儡氨染料的合成与降解 偶氮染料的合成以芳香胺的重氮化反应和偶合反应为基础，例如分散橙5R的合成，先将对硝基苯 胺重氮化，再将重氮盐与二苯胺偶剖41，反应式如下： cI． 锄N呲挚刚t DNHo 02N弋广N2a刚丘ci 刚…NHo 但是，偶氮基不是绝对稳定的，在还原条件下，还原剂进攻氮氮双键，偶氮摹容易断裂开来，偶 氮染料分子降解，生成小分子芳香胺，反应如F： fUl r．——生：■’ Ar——N=N—A Ar——N Ar--N H2+ H2 纺织品卜禁Hj偶氮染料的测定原理即足“纺织样品在柠檬酸盐缓冲溶液巾川连二亚硫酸(Na2S20。) 还原分解以可能产生的禁川芳香胺”I，J。 1．2偶氮染料的致癌机理 “中大·洁润丝”上海印染新技术交流研讨会论文集(2011年度) 如果偶氮染料合成过程中以致癌芳香胺作为中『日J体(重氮组分)，这些染料印染在织物上，与人(或 动物)体长期紧密接触，特别是染色牢度不佳时，染料分子泳移到皮肤上，进入体表，遇到体内分泌 的偶氮还原酶被降解，还原出致癌芳香胺分子【61。其中一些小分子芳香胺会穿透人(或动物)体细胞 ^ 膜，在人(或动物)体内进一步代谢产生氮正离子(Ar——N—H)，氮正离子作为强亲电试剂进攻细 胞核DNA，并以共价键与之结合，使正常细胞发牛癌变，反应可如下表示【r，J： ． ／DNA Ar劓H z—◆At一江H骂A卜N 、H 偶氮染料不仅会通过皮肤进入人体，也会通过消化道甚至呼吸道进入人体。偶氮染料在有氧状态 下不易分解，排放到环境中后不断蓄积，污染环境，这些偶氮染料就可能随着饮用水、食物进入口腔， 也会随着飞灰等进入呼吸道。水溶性的偶氮染料进入肠道被肠道内细菌分泌的偶氮还原酶分解；非水 溶性的偶氮染料进入肝脏，被肝脏的还原酶所分解，从而引发毒性【sl。需要强调的是，偶氮染料本身 无毒，有毒的是分解出的芳香胺中间体。 1．3偶氮染料的—般特点19’lol 1994年7月14日，德国政府颁布了《食品及日用品消费法》(第二修正案)。明确规定禁I}：使用可 能还原出20种致癌芳香胺中间体的118种染料，打