XRD的研究Ziegler-Natta聚乙烯催化剂的制备过程.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 P】班RoCHE~ⅡCALTECHNOLOGY 黄新汉，叶同奇，秦群英 (上海石油化工股份有限公司，上海200540) [摘要]f采用x射线衍射(Ⅺm)表征技术跟踪分析乙烯聚合的负载型zi。91。，一Natta催化剂的制备过程，阐述了催 化剂制备过程中固相产物发生的晶相变化，认为催化剂制备过程中，形成不同晶相结构与催化剂聚合性能差异有很 大的关系。_) [关键词]XRD；聚乙烯；催化剂；制备 116．2 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 目前低压聚乙烯的生产广泛采用高效催化剂， 醇，液相中不含镁和氯，只有微量醇类，物料恒算表 明液相产物中醇量占加入总醇量(质量分数)0．5％ 其中用得较多的是钛一镁体系Ziegler—Natta催化 剂，而该类催化剂的制备思路主要是通过镁化合物 以下，说明醇基本上反应进入固相。 与具有孤电子对的有机物反应，再进行还原，形成具 2结果与讨论 有晶格缺陷的MgCl：载体，然后负载活性组分钛化 合物，形成具有聚合活性的催化剂。 2．1醇合反应 本工作通过XRD表征技术，在催化剂制备过 不同种类有机醇与氯化镁进行反应所得到的醇 程中发生的主要晶相结构的变化进行了研究，对改 合物以及氯化镁的XRD图谱见图1。当氯化镁与 进催化剂的制备方法具有积极的指导意义。 乙醇摩尔比为1／6时，醇合反应后氯化镁物相消失， 1实验部分 1中曲线5)及少量其它物相。当氯化镁与正丁醇 1．1催化剂载体的物相分析 (摩尔比为1／4)反应，所得主要物相既不同于氯化 镁也不同于乙醇的六醇合物物相，但其主要衍射峰 使用SiemensD500型x射线衍射仪，光学布置 (见图1中曲线3)在氯化镁与乙醇所得醇合物中也 为反射式，转角在2～60。之间接受WAXS衍射图 存在。醇合反应温度不同，醇合物物相有所不同。 案，衍射仪配有Cu阳极靶和石墨单色器接收反射 温度较高时，有利于六醇合物的形成(第一个衍射 nm。操作条 的光束。cu瓦射线辐射波长为0．1541 峰在曲线4比曲线3明显得多)。当乙醇与氯化镁 kV和35 件为40 mA，根据衍射峰位置可鉴定物相， 原料摩尔比为1／1时，醇合后也出现了新物相，但主 根据衍射峰半宽值可估计物相晶粒大小。 1．2醇的转化率分析 气相色谱法测定催化剂的醇含量，计算醇合反 明氯化镁晶粒变小。这可能是因为乙醇从氯化镁晶 应过程中醇的转化率。将100mg催化剂试样溶解 粒表面开始由外至里一层层进行反应。综上所述， 于1IIll正戊醇中，含正丙醇的正戊醇溶液作为内标 对于醇合反应可得到如下结论：在适合的醇镁摩尔 醇。为了从有机溶液中除去无机物，用1ml水进行