2%2c2-二羟甲基丁醛加氢合成三羟甲基丙烷地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETRoC胍MICALTECHNOLOGY 2，2一二羟甲基丁醛加氢合成三羟甲基丙烷的研究 崔 龙，董肇勇，张冬梅，布晓冬 (中国石油吉林石化公司研究院，吉林吉林132021) 卒欠 ．：、广 [摘要](睬用沉淀法和浸渍法制备催化剂，通过XRD、压汞法测定了催化剂的物性指标，活性评价考察了催化剂对2， 2一二羟甲基丁醛的加氢性能。结果表明，cu催化剂对二羟甲基丁醛加氢反应具有较好的催化活性和稳定性。、对加 氢产物进行减压蒸馏分离，得到三羟甲基丙烷纯度99％，羟值大于37．5％，达到国外同类产品质量标准。 [关键词】2，2一二羟甲基丁醛；三羟甲基丙烷(TMP)；加氢；催化剂 426．8 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 三羟甲基丙烷是一种稳定的三元醇，被广泛用 备出催化剂。 于高级醇酸树脂、增塑剂和合成润滑剂等化工产品 采用等体积浸渍法制备催化剂，将载体浸渍于 的生产¨J。工业上，以正丁醛和甲醛为原料合成三 一定量的浸渍液中，于70℃浸渍4h，120℃烘干，焙 羟甲基丙烷。在碱催化剂作用下，正丁醛和甲醛缩 烧4h后得到催化剂。 合反应生成2，2一二羟甲基丁醛中间体，然后通过 1．2催化剂表征 歧化或加氢反应生成三羟甲基丙烷。 x射线衍射仪测定催化剂物相结构，压汞法测 歧化反应心1在碱性条件下，2，2一二羟甲基丁 定催化剂孔结构和比表面积。 醛与过量的甲醛通过康尼扎罗反应生成三羟甲基丙 1．3催化剂评价 烷，同时甲醛被氧化生成甲酸。歧化法是目前国内 实验所需2，2一二羟甲基丁醛由正丁醛、甲醛、 主要采用的生产方法，但歧化法副产物较多，副产大 水和三乙胺按一定比例混合后，在一定温度下缩合 量利用价值低的甲酸钠，产品收率低，后处理较繁 生成，采用GC—MS测定缩合产物结构和含量。加 琐，产品精制困难，生产成本高。 加氢法一般采用金属催化剂，由2，2一二羟甲 基丁醛与氢气催化加氢生成三羟甲基丙烷，主要采 理机进行数据处理。 催化剂评价采用固定床反应器，反应管为巾39 用Cu—Cr，Ni—Cr／Si02，Cu／A1203，Pd／C，Ni／ Ni等作为加氢催化 ×7不锈钢管，催化剂装填量40lIll，反应压力 A1203，CuCr04／A1203与Raney 6．0l、，lPa，反应温度125℃，液体空速1．0h一。实验 剂∞娟j。加氢法可以节约大量的碱和甲醛，产品精 流程见图1。 制提纯较为简单，所需设备少，能耗低，生产成本低， 氢气由压力调节器定压，经脱氧器脱氧，2，2一 产品质量高，比较适合大规模连续化生产。 二羟甲基丁醛经计量泵与脱氧后的H：混合后进人 本工作对加氢法合成三羟甲基丙烷的Cu催化 反应器。在催化剂作用下，2，2一二羟甲基丁醛与氢 剂进行了研究，分别采用沉淀法和浸渍法制备催化 气反应生成三羟甲基丙烷。粗产品由冷却器冷却， 剂，对采用不同载体制备的催化剂进行了活性评价， 经气液分离器进行气液分离后，气体经计量后放空，