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NCCM一13复合材料——成本、环境与产业化
玻纤增强尼龙6原位热塑性复合材料的研究①
卢 红史德军 胡福增 郑安呐 王书忠
(华东理工大学超细材料制备与应用教育部重点实验室.上海,200237)
摘要本文研究了开环聚合反应,确定了适用于RTM方法原位制备玻
纤织物增强热塑性复合材料的工艺。玻纤对单体聚合具有很强的阻聚作用,表
面处理可大大抑制这种阻聚作用,使单钵转化率迭97%,尼龙6的分子量在30
万以上。本法制备的玻纤方格布增强尼龙6复合材料的力学性能比纯尼龙6及
短纤维增强尼龙6有显著提高。
关键词 玻璃纤维尼龙6阴离子聚合原位聚合热塑性复合材料
与热固性复合材料相比,热塑性复合材料因冲击韧性高、易修补、可回收而更具吸引力。
但是热塑性树脂基体熔体黏度很高,普通方法很难使树脂均匀地浸渍到连续增强纤维织物之
中形成性能良好的复合材料。本文采用类似热固性复合材料的树脂传递模塑成形工艺
(RTM),用低黏度的活性己内酰胺单体浸渍铺设在模具内的增强纤维织物,然后进行原位
阴离子聚合,原位制备玻纤增强热塑性复合材料,并对影响原位聚合的因素以及复合材料的
结构性能进行了研究。
1试验部分
em无碱玻纤方
原料:己内酰胺(CL),工业级,中国石化鹰山石油化3:1-生产。0.18
格布(GF),上海耀华玻璃厂生产。94%甲酸,工业品,BASF公司生产。氢氧化钠(NaOH)
和甲苯二异氰酸酯(TDI)、96%浓硫酸(H2S04)均为分析纯试剂。
h,含水量控制在100-200ppm。然
己内酰胺活性料的制备:己内酰胺120℃真空脱水2
后加入定量NaOH,120%继续减压脱水20min。再滴入定量TDI,搅拌均匀制成己内酰胺活
性料。
浇注法制备尼龙6和玻纤增强尼龙6样品:迅速将己内酰胺活性料浇注入空的和预置了
玻纤织物的圆柱形钢制模具内。160。C保温,在预定时间取出样品,冰水冷却,得到不同聚
合阶段的纯尼龙6和玻纤增强尼龙6样品。玻璃纤维织物预先表面处理,使用前充分加热干
燥。
RTM工艺制备玻纤织物增强尼龙6样品:玻纤织物预先铺放在平板模具中预热至160℃,
min、
借助真空吸人己内酰胺活性料。当活性料充满型腔并出现外溢后撤去真空,常压保温30
冷却、脱模,得到玻纤织物增强尼龙6热塑性复合材料制品。
①本课题由上海市重点学科建设项目资助。
D树脂基复合材料
单体转化率测定:称取O.1 h
mL甲酸中边搅拌边溶胀1212AAr,
g左右的薄片状样品,50
使其成为胀大的尼龙冻胶。取出冻胶,去离子水搅拌、洗涤至洗涤液呈中性。烘干称重计算
己内酰胺的转化率。玻纤增强样品在扣除玻纤重量后再作计算。
分子量测定:96%H2S04做溶剂测定样品特性黏度,根据参考文献【11中给出的公式(1)
求取样品的重均分子量。玻纤增强复合材料样品在仔细除去玻纤后再测定特性黏度。
x (1)
Mw=2.8l
104x【卅35
性能根据GBl446—83、GBl449—78、GBl451—83进行测试。
2结果与讨论
2.1适合RTM工艺聚合条件的确定
在己内酰胺单体中加入引发剂和活化剂进行聚合,过程中选用NaOH作引发剂、TDI作
下,不同活化剂用量时,己内酰胺转化率和尼龙6分子量随反应时间变化曲线。从图中可以
看到,己内酰胺的转化率随时间的增加而上升。初期反应剧烈,己内酰胺消耗速度很快,尼
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