Ni基催化剂对甲烷-二氧化碳重整反应地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 Ni基催化剂对甲烷一二氧化碳重整反应的研究 黎先财1，吴 敏1，赖志华1，罗来涛1，何菲2 (1．南昌大学化学系，江西南昌330047；2．天津大学一碳化学与化工国家重点实验室，天津300072) [摘要】i考察了稀土助剂对催化剂的活性和抗积碳性能的影响；并测定了催化剂上的积碳量i运用CO—TPD、C02一 TPD、Ⅱ痕、XPS和XRD等测试技术对催化剂进行表征，并与催化剂的抗积碳性能相关联。／ [关键词】助剂；催化剂；gt碳 643．36 [中图分类号]O [文献标识码]A 文献…报道，纳米BaTiO，镍基催化剂在CH。 2结果与讨论 一CO：催化重整反应中表现出高的反应活性和选择 性，但在重整反应中存在一个普遍的问题，就是催化 2．1催化剂活性与积碳量 剂的失活问题，其中积碳是主要因素之一。重整制 催化剂的催化活性与积碳量见表1。从表1 合成气反应中镍基催化剂积碳的主要原因是CH。 可以看出，添加稀土助剂的催化剂的初始活性比 的裂解反应和CO的歧化反应等。 没有添加稀土助剂的催化剂的初始活性有所提 本工作主要考察了稀土助剂和载体对镍基催化 高。但经过1h的积碳反应，可以明显看出，没有 剂积碳的影响，并与催化剂的抗积碳性能相关联。 添加助剂的催化剂其活性下降很快，尤其是催化 剂a。从积碳量的数据可以看出，没有添加稀土 l 实验方法 助剂的催化剂的积碳量要比添加了助剂催化剂的 1．1催化剂的制备 积碳量多。催化剂的活性和积碳量存在一定的逆 变关系，即催化活性越高其相应的积碳量就越少。 Ni／BaTi03催化剂(记为a)和Ni—La／BaTi03 催化剂的稳定性实验表明，催化剂d可以连续反 催化剂(记为b)的制备详见参考文献旧J。Ni— 应100 BaTiO，催化剂(记为C)，采用溶胶一凝胶法制备， h仍失活不明显，催化剂C只能连续反应 50 即在获得钛酰型化合物后，在滴加醋酸钡的同时滴 h，而催化剂a却失活得极快，反应不到30h就 加一定量的醋酸镍，最后将干凝胶煅烧3h，催化剂 全部失活。 中镍的负载量(质量分数)为5％。Ni一0．75一 表1 反应物的转化率与积碳量 La—BaTiO，催化剂(记为d)，采用溶胶一凝胶法制 备加稀土镧催化剂即获得钛酰型化合物后，将反应 混合物置于水浴中凝胶化，使溶胶转化成凝胶之 前，搅拌后，滴加醋酸镧于BaTiO。溶胶中(La的负 载量为0．75％)，调节pH为9．0，然后再滴加醋酸1．CH4或C02的初始转化率。 h后的转化率。 2．cn,或C02反应1 镍到BaTiO，溶液中，控制pH为9．0，陈化后在干 燥箱中干燥，碾碎，煅烧2h，碾磨即得Ni一0．75La3．催化剂反应1h后的积碳量。 —BaTi03催化剂。 2．2助剂对改善催化剂抗积碳性能原因的探讨 1．2催化剂积碳的测定 2．2．1稀土助剂对催化