不同温度还原超细K-Co-Mo催化剂的XPS的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PEⅡROCHEMICALTECHNOLoGY 不同温度还原超细K—Co—Mo 催化剂的XPS研究 孙中海，伏义路，鲍骏 (中国科学技术大学化学物理系，安徽合肥230026) [摘要]{采用XPS技术研究了合成低碳醇反应中还原温度对超细K—Co—Mo催化剂结构的影响。分别考察不同还 原温度下K、Co和Mo活性物种的价态以及相对含量的变化。结果表明，表面上Mo主要以两种价态存在(+4和 +6)。随还原温度的升高，催化剂表面上M04+／Mo“比值增大，较高的M04+／Mo“比值有利于形成合成醇反应中 活性位。催化剂表面上的Co以+2价存在。还原温度低于500℃时，催化剂表面上co“的相对含量变化不大，当还 原温度为550℃时，催化剂表面上的c02+迅速减少，这种催化剂表面上c02+的迅速减少可能导致合成醇活性的迅速 降低。K+在还原温度低于500oC时，相对含量没有明显变化，经550oC还原后，K+在催化剂表面明显富集。 [关键词]还原温度；超细K—Co—Mo催化剂；低碳醇合成；XPS 643．32 [中图分类号]O [文献标识码]A 在合成气制备低碳醇的催化体系中，Mo基催 1．2 XPS表征 化剂以其独特的耐硫性、高活性、不易积碳等优点， 催化剂在不同温度下还原5h，在H：气流中降 被公认为最有应用前景的催化体系之一。一般认为 至室温，在高纯N：下保存以备测试。XPS测试在 Co的加入可以明显地改善低碳醇的性能，尤其是可 ESCAL 1s、K Is、Mo J。K作为通常的促进 3d等 以提高cfOH的选择性¨q 线。记录全谱及c 2p、Co2p、O eV作为参照，仔细 剂加入后，可以改善低碳醇的选择性旧’4o。本实验 峰，用c1J的电子结合能284．6 校正电荷，以便准确计算结合能。试样表面K、Co、 室以前合成了一种还原态超细K—Co—Mo催化 剂。合成醇活性测试表明，本催化剂具有较好的活 Mo原子浓度的比例由所测物种XPS谱峰面积大小 o。 性、c，醇选择性以及反应稳定性’5 本工作考察了还原温度对还原态超细K—Co Curve 3d谱的曲线拟合，假定单一 —Mo催化剂表面组成的影响。用x光电子能谱 Fitting分峰程序进行Mo (XPS)对不同还原温度下催化剂表面上的活性物种 进行了分析。获得了催化剂表面上K、Co、Mo组分不同Mo物种的电子结合能对测得的XPS峰进行分 的不同存在形式及其相对含量变化，与合成低碳醇 解，设Mo3d5佗与Mo3d3以的面积比为1．5。 的活性数据进行了初步关联。 2结果和讨论 、 1实验部分 表面上主要为碳和氧，其原子浓度约为80％一 1．1催化剂的制备 90％，碳有两种来源：催化剂制备中由于柠檬酸在 按原子比Co／Mo