熔融共混法制备聚合物%2f纳米无机粒子复合材料地研究4.聚合物%2f弹性体%2f无机粒子三元复合体系的逾渗规律.pdfVIP

22 2002年塑料高新科技成果交流会论文集 熔融共混法制备聚合物／纳米无机粒子 复合材料的研究木4．聚合物／弹性体／无机粒子 三元复合体系的逾渗规律 黄锐张玲王旭王港蔡碧华 (四川大学高分子材料加工工程系，成都，610065) 摘要：对乙烯．辛烯共聚物(EOC)和CaC03两种增韧剂分别和协同增韧增强聚丙烯复合材料体系的形态 结构与性能的关系进行了系统的研究，验证了EOC和cac03增韧PP的机理符合Wu氏逾渗理论，揭示于 脆韧转变行为的定量化研究． 1概述 逾渗理论(Percolation Theory)是处理强无序和具有随机几何结构系统常用的理论方法之一。这一 理论模型的中心内容是当系统的成份或某种意义上的密度变化达一定值(称为逾渗阀值)时，在逾渗阀 值处系统的一些物理量会出现尖锐的变化。图1为聚合物共混物脆韧转变的典型示意图”1。图中1、2、 3区分别表示脆性区、脆韧转变区和韧性区。1区和3区分别对应基体银纹和基体剪切屈服。坐标变量 x轴可以是分散相含量、湿度、应变速率等，丙澎则对应于共混物发生脆韧转变时的分散相含量、温度、 应变速率值即逾渗阀值。能用作脆韧转变判据的只有那些对于给定组成成份的共混体系在相同外界测试 条件下始终为恒定值的本征参数。 to ug hn X 图l聚合物共混物的脆韧转变 Schematic the of 1 of brittle-ductiletransition blends Figure representation polymer 熔融共混法制备聚合物／纳米无机粒子复合材料的研究4．聚合物／弹性体／无机粒子三元复合体系的逾渗规律 23 1985年，wd21首次将逾渗理论应用到聚合物共混物的脆韧转变上，提出了以分散相粒子间临界粒 andWu踟提出了逾渗模型：当橡 间距(即临界基体层厚度厶)作为脆韧转变的判据。随后，Margolina 胶分散在聚合物中时，每个橡胶粒子与其周围厶亿的基体球壳形成平面应力球，在基体层厚度厶厶 阶段，相邻平面应力球发生关联的程度很小；当三≤厶时，相邻平面应力球发生关联，粒子间剪切应 力的叠加超过了基体平面应力状态下的剪切屈服应力，体系即可出现一条贯穿整个剪切屈服区域的逾 渗通道，共混体系发生脆韧转变。厶与分散相体积分数及粒径无关，仅是基体的一个本征参数。人们 究。发现也都符合，说明逾渗理论有一定的普适性。 2 PP／EOC和PP／CaC03两种体系的逾渗转变 种体系的逾渗转变行为进行了研究“舢，验证了新型弹性体EOC和无机刚性粒子CaCO，增韧PP的机理 也符合Wu氏逾渗理论。二体系约在同一临界基体层厚度(厶一0．0951．un)处发生脆韧转变，厶与增韧 剂的性质、含量及粒径都无关，它只是基体本身的函数，可作为脆韧转变的单参数判剧。不同基体层 厚度三对应的冲击断口形貌分析证实了只有在从厶时，基体才发生明显的塑性变形。 对PP／EOC和PP／纳米CaCO，二体系增韧行为的比较表明，虽然二体系约在同一临界值厶处发生 脆韧转变，但弹性体提高韧性的程度明显高于无机刚性粒子。这是增韧剂性质不同导致材料微观变形 机制不同的结果：CaCO，增韧只有当三≤厶时，依靠应力场间的相互作用才能促使基体发生剪切屈服变 形，而CaCO，自身及其与基体的脱粘对能量的吸收及促使基体塑性变形的贡献都很少；弹性体增韧除 了可以诱发基体剪切屈服外，其自身的变形及空洞化过程还能吸收能量和加速基体的剪切屈服变形。 对PP／EOC和PP／CaCO，二体系刚性的比较表明，弹性体的加入使聚丙烯的模量、硬度及热变形温 度等都降低，而CaCO，则使聚丙烯的模量、硬度和热变形温度等明显提高，证明了用弹性体和无机刚 性料子