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第24卷，第11期 光谱学与光谱分析 V。1．24，No．11，pp57—58
20 and November．2004
04年11月 Sp∞Ⅱ∞唧y SpectralAnalysls
甲醇在不同形态Zr02上吸附行为的FTIR研究
马中义，董庆年，杨成，魏伟，李文怀，孙予罕
中国科学院山西煤炭化学研究所，煤转化国家重点实验室，山西太原030001
摘要用FTIR法考察了甲酵在不同形态氧化锆上吸附行为。结果表明不同形态氧化锆影响甲醇的吸附
形式和转化行为。甲醇与氧化锆表明的羟基作用生成甲氧基物种，从而消耗部分羟基。在单斜和无定性氧化
锆表面甲氧基物种被表明的氧离子氧化为甲酸盐，并且可以进一步氧化为碳酸盐物种。而在四方氧化锆表
面．甲氧基物种可以直接氧化为碳酸盐物种．这表弱四方氧化锆表面的氧离子比以上两种氧化锆上的氧离
子活泼。
主题词氧化饴；甲醇；FTIR；表面羟基
中图分类号：063 文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004)11—0057．02
矗q具有酸碱性、氧化还原性、良好的热稳定性和机械
强度，作为催化剂和催化剂载体已经广泛应用到众多领 2结果与讨论
域【i】，特别是在CffZrCh基催化剂cod03+屿台成醇反应
中表现出优良的反应性能，比岛负载到其他载体(如ZnO、 图中(图略)给出甲醇在m-ZzOz上的吸附行为。谱图是
在室温吸附时得到的，其中2820咖-1峰是甲氧基的c—H
Akq、siQ和TiOz)上显示出独特的优势”1。结晶态的
016
对称伸缩振动特征峰，它和并存的1052，1032和1
Zr02以单斜、四方和立方相三种不同的形式存在。在一般情
crn。1
C—o伸缩振动峰一起，可以确认表面有甲氧基存在。
况下，单斜相zrq可以在低于1170℃下存在；四方相zr02
该物种的出现是甲醇分子和m-Zr02表面羟基反应的结果：
在1170℃～2
370℃下稳定存在，但是在低温下四方相
(1)
370℃以
zr02也可以亚稳态形式存在；而立方相西q在2
772
这可以从其差示光谱中显示的线式(3 err-1)和桥式
上能够稳定存在。不同形态zh由于表面物理和化学性质
652 100～1000
(3 aIl-1)羟基”1呈“负峰”得到证实。在1
的差异对许多催化反应产生较大的影响。汪国军【33在异丁稀 彻-1咖伸缩振动区域的三个特征峰进一步表明甲氧基物
的合成过程中发现单斜ZrCh比四方zr02具有更高的反应活
种在表面存在三种不同结合形式，即线式(1052锄_1)，桥
性；而在丁烷的异构化反应中四方相zra2比单斜五02的反 016
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