有机硅皮革加脂剂合成的研究.pdfVIP

有机硅皮革加脂剂合成研究 姜华 陈中元 吕亮 (浙江工业大学浙西分校浙江324006) 摘要利用菜油和有机硅单体(D4)进行接枝，进一步硫酸化改性得有机硅皮革加 脂剂。 关键词加脂剂有机硅菜油 由于有机硅化合物具有较低的表面张力和较好的疏水性，是制备皮革防水加脂剂的首选材料之一。 国内20世纪80年代开始研究含硅加脂剂，强西怀、徐学诚等人u1曾用八甲基环四硅氧烷(D4)、在酸性 催化剂的作用下使其聚合得到相对分子质量低的硅乳液进行毛皮防水处理。杨敏等【23利用醇解的花生油 与相对分子质量为500-600的端羟基聚硅氧烷接枝共聚，制得的加脂剂性能稳定，加脂后的皮革柔软、 滑爽、有丝光感。马云等b1用改性的玉米油与有机硅预聚物接枝制得的加脂剂，加脂效果优异，并且能 减少油脂用量。张忠诚等¨3研究的有机硅加脂剂是以天然植物豆油改性产物与含有活性基团的有机硅接 枝共聚得到，该加脂剂特别适应于绒面革和正面服装革的加脂。马永孝等¨3以葵花籽油为原料，经酯交 换反应后与八甲基环四硅氧烷(D4)接枝得到一种阴离子加脂剂，该加脂剂可使皮革获得丰满柔软性的 同时有明显的油润感。含硅加脂剂目前在国内虽然研究较多，但形成规模的品种还很少，特别是价廉、 多功能性的含硅加脂剂比较少【5】。 本文以廉价的菜油和甲醇进行部分酯交换改性n’g】，适当降低其碳链长度，同时引进一OH，然后用有 机硅单体(D4)进行接枝反应，可再进一步硫酸化，以提高乳化性能，制得菜油有机硅改性皮革加脂剂，合 成路线图见图式1。 I卜CC吼HCX．2H2C．H3 卜呻+CH30H旦卜呻告H∈哆手。甲：霪器旦一峰嘞Na I卜c00|缸 I卜C0衅H2 邺 l 。 a R--CC)(3CH R--O：X)CH2 b 图式1 有机硅加脂剂的合成路线 2实验部分 2．1原料与试弃j 菜油，134为市售工业品；甲醇，氢氧化钠，硫酸为分析纯；碱催化剂(自制) 2．2分析测定 德国Bruker公司Vector 描范围4000—400cm．1)对产品进行定性分析。 2．3实验方法 2．3．1酯交换 将醇／油按3 1摩尔比的配比，放入反应装置，然后加入油质量2％4％自制的碱催化剂；反应温度控 制在醇的沸点温度下进行，搅拌回流3h；反应结束后，进行蒸馏，回收未反应的醇；过滤回收催化剂，滤液 放入梨形分液漏斗中静置分层，得酯交换改性产物a。 2．3．2接枝反应 有机硅单体(D4)中加入催化剂，加热搅拌1h进行预聚到一定程度。将a加入预聚体中，再加入适量 催化剂，加热搅拌进行接枝反应，得b。 ．-———252．-．一 2．2．3硫酸化反应 在接枝产物中，滴加浓硫酸控温30℃反应2—4hr，静置4hr，用饱和食盐水进行洗涤，油层用NaOH， NH3·H20调PH值7—8。即得棕红色透明油状改性加脂剂，其主要成分为c。 3结果与讨论 3．1合成条件3．1．1．酯交换改性甲醇加入量对最终产品改性植物油性能有很大的影响，加入量少酯 交换深度低，一OH引入少，有机硅接枝率低；加入量多酯交换深度高，生成大量的甘油，也导致菜油长链 中一0H数目少，产品乳化性能差。 3．1．2接枝134改性 194在酸性催化剂下进行开环聚合反应，生成端羟基聚硅氧烷，端一0H和酯交换改性引入的一OH发 生反应，生成Si_o～C健相连接进行接枝。 ～C键的吸收峰，1080ClTI叫归属于S卜O—si吸收峰，这些峰的出现表明D4接枝反应的发生。 3．I．3硫酸化 =O伸缩振动吸收峰，1180，1410cm。1归属于S—O—C键的吸收峰，1080cm。1归属于si—o—Si吸收峰。 硫酸化关键在于硫酸的用量．。硫酸用量多，可能引起炭化，产品颜色偏深；用量少，达不到改性要求。 调PH值也极为重要，是产品性能好坏的关键。用30％NaolH溶液调至78较为理想，偏高易形成膏状物， 流动性差，低则固含量偏低。直接关系到最终产品的分散性、稳定性和加脂效果。