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第五届全国催化剂制各科学与技术研讨会
HZSM一5分子筛的改性对异丁烯直接胺化的研究
马云飞金杏妹+
f华东理工大学工业催化研究所上海200237)
在工业生产中常通过杂原子改性的方法，优化HZSM一5的催化性质。以适用于乙醇脱
水，醛氨缩合，芳构化，胺化等领域。
叔丁胺是用途广泛的精细化学品，传统的方法采用多步合成，分离负担较重，且涉及
的原料及中间物都有毒，易造成环境污染。若采用异丁烯直接胺化法，没有任何副产物，
为环境友好的工艺。但该反应受热力学条件的限制，在高温低压下转化率低…。本研究通过
元素掺杂来调变HZSM一5的催化性能，以获取对异丁烯胺化催化剂研制有用的信息。
1．实验
1．1．催化剂的制备
配制～定浓度的硼酸，硝酸镓溶液，分别采用离子交换法引入硼或镓原子，以y—AI：Oj
为粘结剂，经成型、焙烧，制取催化剂样品，并采用化学分析法测定催化剂上硼和镓的负
载量。
1．2．催化剂的活性测定
异丁烯胺化反应是在内径6ram的不锈钢固定床微分反应器中进行以考察不同因素对
催化剂的性能的影响。
1．3．催化剂的表征
NH3一TPD实验。
2．结果与讨论
2．1．反应空速、反应物的配比，温度对催化性能的影响
以离子交换法制取B，HZSM-5催化剂，考察了空速，异丁烯浓度，温度对催化畦能的
影响，最后发现在反应压力01Mpa下，异丁烯空速150h～、氨烯比1．5：1、温度210。C
时，异丁烯转化率最高。
2．2．催化剂改性对活性的影响
在以上最佳反应条件下考察了不同杂原子改性的催化剂的反应活性，结果见表1。
表I不同改性对催亿话性的影响
of onthe
Table1 Effectmodification activity
catalytic
型竺． 竺!堡里竺塑坐 !!苎!堕旦!里!兰笪!!!里!t!堕坐堕!!坚堕!璺塑!!!!墅!
l# B／HZSM．5 1 5％0．6222
G“HZSM．5 8J％ 05563
HZSM．5 O 05355
由表1可知，由硼酸进行离子交换的HZSM一5催化荆活性最高，图1为这三种催化剂
．14．
A分子筛催化剂的制备与表征
的NH3-TPD谱图。
℃时，弱酸中心大部分被氨气所吸附；直到180℃以上时，氨气才脱附，此时B酸中心与
烯烃结合，可能反应按如下机理进行。
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