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B096 用交流阻抗法研究质子交换膜燃料电池 丛文博 金丽华 哈尔滨工程大学化工系 黑龙江哈尔滨 150001 l实验部分: 为了用交流阻抗法研究放电状态下PEMFC的性能及操作条件对PEMFC放电性 能的影响，使用了三电极的方式制作了MEA。在MEA的阴极部分划分了一个小部分 作为参比电极，山于有了这个 “内置”的参比电极。便可以采用交流阻抗法来研 究电池的性能了。分别将电池的极化氢电极、参比氢电极和氧电极接入交流阻抗 测试电路中恒电位仪上的辅助、参比、研兄极杜.可以研5%EE713ftll}Ipi}t 状态下的交流阻抗图谱，进一步对影响电池性能的氧电极的性能进行评价。有关 电池的各项参数和运行条件在图下予以标注。 2讨论部分: 图I为理论上的交流阻抗图谱。图2是图I图谱在高频段的放大图。根据普 吉成团 (聚结体)被外面的一薄层 电解质 (聚全氟磺酸 )包覆，相当于被电解质淹没。聚据体被疏水物质隔离 反应气体经过疏水通道以扩散的方式通过聚据体表面的薄层电解质膜到达反. 点。因此，能在交流阻抗图谱表现出来的极化特征包括:(i)氧还原反应的 电阻，应与双层电容并联。(ii)催化剂层中电解质的欧姆压降引起的分布阻 (iii)氧气在淹没的聚据体中有限的浓度梯度引起的阻抗。(iv)电解质薄』 氧气的有限浓度梯度引起的阻抗。(v)氧气在扩散层中的有限扩散引起阻抗 图1可见，图谱有两段图组成.由图2的高频放大图可以看到高频有一小段1 礼r 二 . . l ’ : : : 吸5 : 如 ‘心 牛}}td :: O一 15 ,., L. 定全 之】 z与 I争 二 1 二 ,. I.. ，. ， rI份 rro ·资二 护.山d ·日‘“曰. ，试.特二 比翻拍.钊...叼日.月砚 二 ，. ‘川仲*.1.声留 ，目日rR冲，目、.， 图1不同极化条件下电池的EIS 圈2高频段放人图 一 一 -一 B086 弧.这是电极催化剂层内部存在分布阻抗的结果，此段阻移 与电位无关。低频 段阻抗弧半径随极化电位而改变，极化电位高则半径小，在开路状态时趋于成一 条直线。这和电极双电层电容及氧还原反应的电荷传递阻抗 (Rv)有关。在过电位 较低时，反应是受氧还原反应的动力学控制，因此阻抗弧是反映氧还原反应的电 荷传递阻抗。RI.依赖于极化过电位，过电位大时R..值小，其阻抗弧半径便较小。 电极反应阻抗由几个部分组成，可以根据理论进行阻抗图谱预测。在不同的状态 下测定交流阻抗图谱，可以分析出各过程中的电极微观状态。本实验只是进行了 初步的测定，测试结果在低频段与理论符合良好，但是发现在高频段数据点较乱， 并且有电感效应存在，因此对于交流阻抗数据的分析主要针对低频段进行，而要 获得更多的有价值的数据和信息还须进一步的深入研究。 从图3的交流阻抗图谱中可以看到，随着压力增加，氧电极还原反应的极化电 阻逐渐变小，表明压力的增加的确有利于氧电极的还原反应进行。 图4为电池在开路状态下的不同温度时交流阻抗图谱，可以看到不同温度的图 谱形状上是一致的，只是数值上略有不同，电池在极化状态下的图谱也是如此， 重复实验表明以上的结果是可以重现的。对这一现象目前没有找到一个