移动床催化法连续制备碳纳米管地研究.pdfVIP

移动床催化法连续制各碳纳米管的研究 瞿美臻刘宝春陈栋梁周固民于作龙 (中国科学院成都有机化学研究所，610041，mzhqu@cioc．ac．c11) 摘要：本文介绍了采用移动床催化裂解工艺连续制备多壁碳纳米管(CNTs)的研究工作．由 石英管、紫铜传输带，固体进料斗和产品收集器等构成的移动床反应器可同时解决催化剂的 连续投放、设计规格CNTs的最大量生长以及CNTs粗产品及时导出问题，使整个CNTs制备 过程连续不问断进行． 碳纳米管(ChiTs)自1991年被发现以米，其制各二I：艺得到了广泛研究。目前研究最 多的制各CNTs的方法有电弧放电法1，激光烧蚀法2和催化裂解法’(或化学气相沉积法) 等。其中催化裂解法以烃类或一氧化碳为原料，以担载或非担载的Fe、Co或Ni为催化剂， 在适当温度下可制备出高纯度CNT$。该法工艺简便、C小IT$收率高，规格易控制．晟有发 展前途。 目前的催化裂解法制备CNTs包括固定床工艺和沸腾床工艺1。 固定床工艺中催化剂在反应器中静IJ二不动，原料气在催化剂表面上通过时裂解生成 CNTs。该工艺中催化剂只有以薄层的形式展开，才会有好的效果．否则催化剂的利用率就低． 因而蜊Ts的制备量难以扩大。 沸腾床工艺气体(原料气)与【到体(催化剂)接触良好，即使加入大量催化剂，也可 获得高的催化剂利用率．因此，沸腾床工艺可大量制备CNTs。沸腾床】：艺存在的问题是操 作难度大(随CNTs的生长，床层重量不断增加。为保持“沸腾”状态．必须不断调整原料 气流速和供热)．能耗高，原料气转化率低，因而CNTs生产成本高。 我们自行设计制造了移动床催化裂解反应装置，在保证催化剂最大程度生长cNTs的前 提下，解决了催化剂的连续投放和产物的及时导出问题，实现了CNTs的连续化制备。 一、实验装置及工作原理 图l是移动床催化裂解反应装置示意图。该装．酬90x2000的石英管、紫铜传输带、 固体进料斗、粗产品收集器以及步进屯机等组合而成，以+lOOxl000的管式炉为热源．700± 50c的恒温区长度600mm。 连续制各CNTs是通过如下原理实现的：在密封的移动床催化裂解反应装置中．纳米 图1移动床催化裂解反应装置示意图 级催化剂通过固体进料斗被连续均匀的布洒到以一定的速度运动的传输带上，然后随传输带 移动进入反应区。原料气在活化了的催化剂表面裂解生成ClOTs。随着传输带的移动．催化 剂以及其上生成的CNTs粗产品逐渐离开反应区，最后从传辅带上脱出进入收集器。 二、实验内容及结果 以LaC003为催化剂，天然气或液化气为原料气，研究了温度梯度、原料气的流动速 度等对CNTs产量、形态的影响，对直接使用反应尾气还原活化催化剂也进行了考察。 l、原料气流速与CH4转化率、CNTs产量的关系 将活化处理后的催化剂连续均匀地布洒到传输带上。催化剂的布洒量为0．259／min，移 动速度为20mm／min．采取原料气与催化剂相向运动的进料方式通入天然气。700±5。C下天 然气流量与cf【4转化率和CNTs的产量关系见表1． effects CIIIconversionandCNTs Tablel flux oDthe Natural gas production in CNTs in content Naturalflux content gas CI-h H2 CH+conversionproduction out]et outletgas(％) (1／min) gas(％) 缈) l咝!塑1．! 从表1可见，随天然气流量的增加，C|【．转化率降低，但每克催化荆上生长的cNTs黄增 加。CIl4转化率随天然气流量增加而降低可解释为天然气在反应区停留时间缩短的结果。CNTs