生物碱Rubrolone及倍半萜类天然产物的全合成的研究.pdf

中文摘要 本论文以复杂生物碱Rubrolone Aglycon的全合成、蛇麻烷型和没药烷型倍 半萜的全合成、芳基三烷氧基硅烷的制备及其在材料合成中的应用为主要研究目 标，主要包括以下四部分内容： 引言：简要介绍了本论文研究工作的背景、目的和意义。 第一部分：生物碱Rubrolone Aglycon的全合成研究 通过对苯二酚和间苯二酚以及丁酰乙酸乙酯为原料，尝试了两条合成生 物碱Rubrolone 吡啶合成反应等完成了两个关键片断硼酸和三氟甲磺酸酯的合成，在尝试一系列 条件后，上述两个关键片段成功发生了Suzuki偶联。之后重点探索了合成大位阻 反应等 后，通过重氮转移反应制备了重氮酮，并且通过铑 II 催化的Buchner 重排反应，完成了生物碱Rubrolone Aglycon骨架的构建。 第二部分：倍半萜类天然产物的全合成研究 1． 以香叶醛为底物，通过金属锌催化的偶联、并对敏感官能团保护后，经过 十一元环的蛇麻烷倍半萜的合成研究。 以前面偶联所得醛为起始原料，通过甲基磷酸二甲酯锂盐对该醛进行加成、 氧化，得到B一羰基磷酸酯化合物。通过四氧化锇对不同类型的烯键的氧化 条件的尝试，成功的发生了期望的关环反应，从而完成了对MitissimolA的 首次全合成。 ．7 14 ，10．dien．2．one的首次不对称全合成。 第三部分：芳基三烷氧基硅烷的制备及其在材料合成中的应用 通过研究以芳基重氮盐为原料进行的硅化反应，找到了一种无水条件下重氮 还原氢化的新方法。同时，实现了以芳基重氮对甲苯磺酸盐为原料，制备芳基三 乙氧基硅烷的新方法。 第四部分：羰基重氮类化合物的合成方法研究进展 综述 在这一部分中按照合成方法的反应类型、反应机理及其在合成中的应用进行 了分类论述，涵盖了从1883年第一个羰基重氮化合物到2008年以来发展的一系 列合成羰基重氮类化合物 包括重氮酮、重氮酯等 的方法。 2 ABSTRACT Thisthesisaimsatstudiesonthetotal of alkaloidRubrolone synthesescomplex andnatural new blocksforfunctional aglycon sesquiterpenes．Toexploitbuilding materials，the of from Rhodium 1 一catalyzedsynthesisaryltriethoxysilanes arenediazoniumsaltsWaSalso thesisconsistsofthe tosylate investigated．T11e sections： following Foreword：Briefintroductionontheresearch aimand background，scientific ofthe significanceinvestigations． PartI：Total ofRubrolone Synthesis Aglycon from and two 3-oxohexanoate，we Startingresorcinol，quinolethyl attempted forthe of alkaloidRubrolone strategiessynthesiscomplex Aglycon．Viamethylation， achievedthe reaction,boricationreaction，andpyridinesynthesis，we Sandmeyer of oftwo sectionsforSuzuki reaction．Afteraseries synthesiskey cross—coupling desiredSuzuki was carried attempts，the couplingsuccessfully trieddifferentmethodsforthe of Amdt—Eistert preparationdiazoketone，including reactionandSO wereableto the reaction，Foster on．Eventually,wesynthesize of diazoketoneviadiazotransferreactionandconstructtheskeletonRubrolone aftera Buchnerreaction． aglyconRhodium II catalyzed PartII：Total ofHumulane—and NaturalProducts． Syntheses Bis