碳酸钇结晶过程地研究.pdfVIP

璺堕垫曼叁垦垒兰 呈坠L——————————一 碳酸钇结晶过程的研究 LiuHuibiao Li Xiaobing，Gu Guihau蛆d Min，He Ziyiug,IAu Yong]fiu，Li 摘要：本文对碳酸钇的沉淀和结晶过程作了更详细的研究．这一结晶过程被发现经常伴随 着pH的下降。基于此，通过连续测定pH值，确定了在不同温度下碳酸钇的最佳结晶区域。 提出了沉淀反应与结晶的机理。 关键词；碳酸钇，结晶，碳酸氢铵 1．前言 从1950年以来，就报道过对稀土元素碳酸盐的分离与性质的研究【l～3】。最近，以碳 酸氢铵作为稀土的沉淀荆在工业上的应用，引起了对稀土碳酸盐结晶的明显兴趣【4，51。提 出并在工业上应用了一些生产稀土碳酸盐晶体的新方法【6，7】。但对稀土和碳酸氢铵沉淀反 应和结晶的机理研究较少，因而其真实机理还不确定。本文对氯化钇和碳酸氢铵的沉淀及 结晶进行了更详细的研究。 2．实验部分 21材料 将氧化钇(99．99％)溶于盐酸(AR)溶液，即得氯化钇溶液。碳酸氢铵是A．R纯 的试剂。 2．2方法 用pH X一3BX-射 H、N含量，稀土含量用常规方法得到。采用Ni过滤的cLIK。射线，用D／AM 线仪记录x．射线衍射。 3、结果与讨论 31在沉淀及老化过程中pH值的变化 碳酸氢铵溶液，记录加料及老化时的pH值。老化5分钟后重复这一步骤。记录的pH值示 于表l。若氯化钇溶液中有过量的盐酸，开始时加入的碳酸氢铵主要中和多余的盐酸，因 而不产生沉淀，只能看到气泡。仅当pH在4以上，才能有沉淀出现。加碳酸氢铵的瞬间， pH值迅速下降并形成沉淀，随后随C02的释放pH再逐渐上升。这种pH变化的特征可用 以下反应解释： +X HCI +x +x YCl3 一一 NH4CI NH4HC03 YCl3。。(COD。 (1) f (2) xNHA-ICO，+xHCI——一XNH^Cl+xHzO+xCOz 将(1)、(2)加和。得： YCl3+2x NH4CI+xH20+x C02 NH4HC03一一YCl3．u(C03)x十2x (3) 沉淀过程中释放出水分子。x值在l25～1．5之间，依赖于NH4HC0，对Y“的摩尔比和其 它反应条件。在表1中，A L是反应(I)造成的pH下降．由pH5”。一pHfg出。△ pH ——————————————————————————————————————————————————————————————————— 国际结晶会议论文 Ch．1 3，4，5分钟时的pH值。 然而，当进料摩尔比超过1．7时，加入NH4HC03溶液后的pH降大为减少。这是因为 无定形沉淀会降低方程(1)的沉淀反应速度，或者因为溶液中缺少Y”。反应(1)放出 造成的pH上升作用相反，观察到较小的△pHl与△pHz。当溶液中Y”离子完全沉淀，加 3．2时，观察到最大△pH2，说明NH4HC03对Y”的反应比