银催化甲醛前行动力波地研究.pdfVIP

银催化甲醛前行动力波的研究 方宾王广凤李茂国周运友 (安徽师范大学化学与材料科学学院芜湖241000) 摘要：稳们实验发现，在银微盘电极上，手HAc—NaAc介质的甲醛溶液中，加入少量I一或Br一，循环 扫描电位在+o．2一-0．8V时，就会出现夏敏的甲醛还原峰。采用示差脉冲溶出伏安法对2．0×10—6mollL 甲醛5次测定，相对标准偏差为1．8‰机理探讨表明：在阳极化过程中，Ag+与I一或Br一生成Agl或 AgBr：在较低电位负向扫描时，阴极溶出Ag，新产生的活性Ag于电极裹面催化了甲二醇脱水为甲醛。 这为直接电化学方法测定徽■甲醛提供了十分可l的应用前量。 关键词：银徽盘电极，甲醛，催化．直接法 X V l引言 甲醛是环境中有害成分之一，在空气中含量达到一定值时能对眼、鼻、喉、皮肤产生明显的刺激作用， 引起流泪、呼吸困难、咳嗽、胸痛，甚至引起肺炎、肺水肿，国际癌症研究所(IARC)还建议将甲醛列为一 种可疑的致癌物。随着近年来室内装潢材料、家具、防腐剂、杀菌剂、化装届等广泛使用，甲醛已成为室 内空气重要污染物之一。我国室内空气中甲醛浓度已比室外亮达近10倍“1，严重影响人们的健康。寻找建 立直接分析微量甲醛方法，实施现时、快速监潮大气中微量甲醛系统，对防治甲醛污染，研究甲醛对人类 健康的影响有着十分重要和紧迫的意义。 目前，包括国家推荐的标准方法”1在内，测定微量甲醛的方法主要为闯接的光度法”1、色谱法””。这 些方法大多建立于甲醛同某些化学试剂作用生成有色化合物，进行光度分析，灵敏度有限，干扰也较严重： 或分离有色衍生物中可能干扰的组分，实现色谱分析．尽量获得低的检测限“’。但需大型仪器，不便于自 动监测。电化学方法测定甲醛也有不少报道”“”，灵敏度虽然较高，但同样多为间接法，难以实施现实、 快速监测。原因是甲醛在水溶液中主要以水合甲醛一甲二醇形态存在，而甲二醇无电活性，致使甲醛前行 动力波不灵敏，难以直接利用。近年来，国际上正在探讨特性传感器测定甲醛“。”’。这将是直接测定镦量 甲醛的新动向、新发展。甲醛有电活性，若能设计一种电化学传感器既可催化甲二醇脱水为甲醛，又可测 定甲醛还原峰电流，就有可能实现直接法测定锻量甲醛。由有机催化理论知，金属催化剂Cu、Ag可催化 一、二级醇脱氢生成醛。我们曾研翻过银檄电援并开展应用研究”。“’。实验中发现，单一的裸银微电极并 不能催化，只有在少量I’或Br。存在下，才可催化，于o．00V产生灵敏的甲醛阴极还原蜂。探讨机理，我 们认为阳极化形成的Agl或AgBr吸附于电极表面，可在负向扫描子较低负电位阴极溶出产生新生态活性 银．它可催化甲二醇脱水为甲醛，同时阴极溶出获得甲醛的还原峰。 2实验部分 2．1仪器与试剂 LK98微机电化学分析系统(天津市兰力科化学电子高技术有限公司)；CH660A电化学工作站(上海辰 50 华仪器公司)。m um银微盘电极(自制)、饱和甘汞电极、铂丝电极组成三电极系统。 mollL KI溶液、 将40％的甲醛溶液配成1．o×104mollL甲醛溶液(未处理)，配量浓度为9．3×101 2．5xlo—mol／L KBr溶液存放于暗处。0．1m。I／Lmc—NaAc缓冲溶液；其它所用试剂均为A．R级；所用 水均为二次石英亚沸蒸馏水。 2．2实验方法 o．1 取5mL mol／L髓c—Na^c缓冲溶液于电解池中(pH=4．7)，加水至10mL，插入三电极(银微 mln，活化工作电极，加入 盘电极在使用前需用细砂纸或丝绸布抛光)，在0．1一-1．0v范围内循环扫描20 mV／s，于o．2--0．8V间记录循环伏安曲线，或者采用示差脉冲 一定量甲醛溶液进行实验，扫描速度80 阴极溶出伏安法，记录阴极还原峰电流。 3结果与讨论 3．1伏安响应 3．1，1甲醛的伏安响应 甲醛在银微盘电极上于0．Ov左右能产生一灵敏的阴极还原峰。