催化还原裉色动力学光度法测定痕量锇地研究.pdfVIP

—— 坌塑些堂堕堕塾量垫些 催化还原褪色动力学光度法测定痕量锇的研究 缪吉根 (浙江师范大学化学系金华321004) 关键词催化动力学光度法三溴偶氮胂锇 锇在地壳中的丰度很低，研究测定痕量锇的简便、灵敏的新方法，对矿物、冶金、含饿 催化剂等的研究、开发和应用具有一定的意义。有关催化动力学光度法测定痕量锇的报道均 以锇(Ⅳ)催化氧化有色物褪色的反应【“l，而利用锇(IV)催化还原有色物褪色的反应则 未见报道。在文献【5】的基础上，经试验发现在盐酸．磷酸介质中，痕量锇(IV)能强烈地催化抗 坏血酸还原三滨偶氮肿[2啦．胂酸基苯偶氮)．7啦’4，6．三溴)-1，8．二羟基一3，6-二磺酸萘】的褪色反应， 催化褪色速度在一定条件下与锇(Ⅳ)的浓度成正比，据此建立了测定痕量锇的新方法。测定 了该催化反应的反应级数、表观活化能等动力学参数，确定了反应动力学方程式。本法检出限为 3．65×10_”咖L，选择性较好，用于测定含锇(Ⅳ)样品中的锇，结果令人满意。 1实验部分 1．1仪器与试剂 Tu-1221型紫外可见分光光度计；722型光栅分光光度计；501型超级嚏温器：秒表。锇(Iv) 标准溶液：用氯锇酸铵㈣郴lscld配成含锇(Iv)o．1m酣nL的贮各液，用时逐级稀释；三溴 mol，L水溶液(新配制)： 偶氮胂溶液：2．5×10。4moI几含30％乙醇水溶液：抗坏血酸溶液：0．10 m01几盐酸_o．1Ⅱ10儿磷酸水溶液；其它试剂为分 盐酸．磷酸溶液：用优级纯盐酸、磷酸配成0．50 析纯，水为亚沸蒸馏水。 1．2实验方法 mL盐酸一磷酸溶液，1．5111L三溴偶氦肿 在两个质料相同的lOmL容量瓶中，分别加入2．0 溶液．2mL抗坏血酸溶液；在其中一个容量瓶中加入一定量的饿(1v)标准溶液(催化反应． 吸光度为A)，在另一个容量瓶中不加锇(Ⅳ)标准溶液(非催化反应，吸光度为A。)；定容。 同时置于70℃恒温水浴中加热8m．m．迅速取出．流水冷却3mm．以终止反应。用水作参比． 1cm比色皿于545nIn处．分别测量一和Ao，并求出l鲋。脚)。 2结果与讨论 2．1测定条件的选择 m．不受催 实验表明：在HcLH，P04混合酸介质中，三溴偶氮胂的最大吸收波长位于532 化剂的影响．抗坏血酸也不影响最大吸收波长，但能还原三溴偶氮胂褪色，锇(Ⅳ)具有催化 mL～2．5mL， mo儿盐酸-0．1m01／L磷酸游液1．5 抗坏血酸还原三溴偶氮胂褪色的作用；在0．50 抗坏血酸溶液13mL～2．0 mL．抗坏 mL．19口水)晟大且基本匿定．实验选用{嚼}磷酸溶液2．o 血酸溶液1．8mL，三溴偶氨胂溶液1．2mL：在室温下该催化反应几乎不进行．50℃以上反应 rain；试验20 速度增大，在85℃时．19∞彬)达最大值，实验选用在85℃水浴中反应8 119饿 555 —— 坌塑些兰塑堕塾妻垫些 需用蒸馏法分离。 2．2动力学参数 根据不同锇(Ⅳ)浓度在一定反应时间内．19(MA)与，均呈线性关系．求得该反应对三溴 偶氮胂为一级反应，对锇(Ⅳ)为一级反应。采用固定时间法测量，动力学测定 方程为：Ig(no埘)=女cⅣ)。改变温度，根据各温度下的ln叫拟)—叫曲线．求得反应表观活化