以过渡金属为中心原子的有机钛-取代杂多化合物的合成、性质和抗肿瘤活性研究.pdfVIP

以过渡金属为中心原子的有机钛一取代 杂多化合物的合成、性质及抗肿瘤活性研究 王晓红方习奎刘景福‘ (东北师范大学化学学院长春 130024) 摘要 合成了以钴(II)或锌为中心原于的有机钛一取代杂多化合物 表征，并进行了抗肿瘤活性测试。 杂多化合物因其独特的性质在药物化学方面有广阔的应用前景㈨】。并且Hill曾经提 出IJI向杂多阴离子表面引入有机或有机金属基团可以大幅度地改善其性质，使之应用到 的台成有以下三个意义：首先，以过渡金属为中心原子的缺位杂多化合物[Mw。O，扩 在空气或水中不能稳定存在，所以Mw。(CpTi)这类化合物的合成是一个急待解决的问 题．没有突破性进展。第二，Cp2TiCl：是一类抗肿瘤活性很高的物质．但由于其在水中 的不溶解性和不稳定性，一直影响它的应用。所以，修饰Cp2TiCl，使其成为可溶性物质， 多年来一直是人们研究的热点。第三，含Ti杂多化合物本身具有一定的抗肿瘤活性…， 根据Hill观点，引入有机基团可以提高其活性。通过我们的实验结果也证明了Hill的论 点。 1．实验部分 取5mmol，1．2459CpTiCl2溶于6mmol的乙酰丙酮和30mL水中．室温下搅拌4小 搅拌0．5小时，然后把溶液A滴加到ZnW。或CoW，．溶液中，混合物在80℃反应30分 钟，冷却，过滤。向滤液加入固体直到没有沉淀生成为止，温水重结晶两次，产率约28％。 7；C，1．84； (计算值：w，61．67；Ti，1．47；zn，1．93；K，7．1 F,kH[ZnWl】q9(cpTi)]·12HzO H20，6．62。 V／em～： ”3WNMR(ppm)：一92．7，-99．1，-105．9， UV—Vis(H20，rim)：od—W200，Ob／c—W257。 1H 6苟．6)。 -116．5，-136．1，一139．6 NMR(ppm)： 实测值：、M62-39；Ti，1．50；co，1．71；K，7．10；C，1．81：H20，7．20)IR(KBr压片)， H20，7．14。 UV- 262。 Vis：625。 199，Ob／c—W ESR：g=4．62，g=2．10)。 Vis(H20，nm)，od—W ．．828．． 2．结果和讨论 化合物的红外光谱和紫外光谱证明标题化合物具有Keggin结构，并且MWl】(CpZi) 的红外光谱在1467em“显示一个尖蜂，这是n5-C，H，上C．C到Ti的伸缩振动峰，证明 5．C，H，的特征峰，与 NMR谱在6．6ppm处有一个n 有机钛基团的存在。ZnW，．CpTt的-H 5．C，H，基团确己连在杂多阴离子的骨架上。 Cp：TiCl2(6．5ppm)相比有一定的偏移，证明q NMR谱是由六个峰组成，其强度比为 化合物ZnW．i(CpTi)在D，O中的…W NMR谱上只 2：1：2：2：2：2。在饱和的Keg西n结构中，所有的钨原子都是等同的，在…W NMR谱显示六 显示一个峰。当移走一个WO基团后，分子对称性由Td降到cs，…W NMR证实了所形成的杂多化合物为一取代Keggirt