铸铁与球墨铁液中铜活度的传感法研究.pdfVIP

第16卷 专辑 中 国 稀 土 学 报 1998年8月 !些：!§§蹩；!塑!! 』Qg!!△＆Q!!垦!!基lgl§g g△g§g垒§!坚§Qg!§!! !!￡；!12§ 铸铁和球墨铁液中镧活度的传感法研究 杨勇杰 王常珍徐秀光舒斌华 用宣接合成法制备丁LaB—AI：O，(L如O，1IAI：O，)材料，用LaB．AI：0，管作为固体电解质．纯 镧获混合稀土金属作为参比电授，MO丝和Mo-ZrO!金属陶瓷作为电极引线．组成La传感探 去用于直接连续测定铸铁液中和在线铡量球墨铸铁液中La的括度，同时用氧传感探头测定熔 体中氧．试骑结果呈规律性．实验后La传感探头来被腐蚀． 关键词：镧，L邮一AI：0，，固体电解质，化学传感器，活度 稀上元素具有独特的原子电子层排布，因而具有了独特的物理化学性质。理论和实践 证明，微量稀土元素加入钢、铸铁和有色金属中，如加入方法得当将改善这些材料的多种 系性能．稀土元素的净化，变质及细化晶粒作用，国内外已有较多的研究，近些年来的研 究说明，接热力学平衡规律余留在金属中以原子形式存在的微量稀土元素尚可起到合金化 作用．虽然对稀土元素的作用进行了多方面的研究，但由于不知道溶解态稀土的活度，所 以所求的各种热力学数据，固溶稀土问题，稀土在熔体中的变化规律等始终未得到一致的 结论．而生产中是将固体钢样进行含稀土分析，一为滞后信息，又非显示变化规律的活度 值。而对溶解态稀土的分析方法，流程长，且影响因素多。 本研究组首次对稀土传感法进行了研究【l。8】。用直接合成法制备了Lap-AI：0，和 这两种固体电解质电导率与组成、温度的关系；用原电池电动势法和Coulomb滴定抽La 法证明了Lap-AI：O，中La“离子的可迁移性：用高温量热计研究证明了这两种材料在室温至 高温工作温度间的物理和化学稳定性；烧制了固体电解质管；组成La传感器研究了La在 碳饱和铁液和铝液中的活度与组成的关系以及在凝固过程活度的变化．得到了很多有规律 的数据， 的球墨铸铁液中活度的变化，为在生产中应用提供～定的实践依据． 1 工作原理 极引线，Mo—zm：金属陶瓷作为待测极电极引线，组成La传感探头。电池形式为： MoLaLa[3-A1203 l[La]F。IMo·Zr02金属陶瓷 La的熔点为920℃，在工作温度下为液态，所以 参比电极反应为：La“1—3e=加艺肛f，o， 待测电极反应为：La艺Ⅲ^n-3e=[血】n §垒 塞垦塑圭篁堡 !§童 电池反应为：Lam=【L口】n 反应的自由能变化为： AG=AGo+RTlnah=3FE血 (1) 式中口-表示La在铸铁液或球墨铸铁液中的活度，以纯液态La为标准态，则△Go=0， 代人(1J式得 。。。=ex，(剁 cz， J．mol-I．K‘1； R一理想气体常数8．314 ，～法拉第常数 式(2)中丁一绝对温度K； 96500库仑·克当量_1；三L～La传感摆头电动势，V。 因此，只要测出某温度下的巨。，便可由(2)式算出a“． 因为La有强烈的脱氧作用，为此，同时组装氧纯感探头，测定熔体中的氧．氧传感探 头的电池形式为： Mo-ZrO：金属陶瓷 Mo{Cr．Cr203Zr02(+MgO)l[o]h 2‘ 设待测电极反应为