非共价型弱作用聚合物晶体结构研究.pdfVIP

非共价型弱作用聚合物的晶体结构研究 陈自卢梁福沛胡瑞祥梁宏‘ (广西师范大学化学化工系桂林541004) 共价键作用早已为人们所熟知，并已进行了广泛而深入的研究{然而．非共价型的 分子间弱相互作用．如新型氢键、“1堆积作用及供体一受体相互作用等却因易为人们 所忽视而发展甚为缓慢【】]，只是在最近才引起了人们的广泛的关注口“，得到了迅速的 发展”]，并由此而引出了一系列有关的概念，如：自组装，超分子合成，晶体工程等[7)． 从而为设计新型的功能材料提供了可靠的理论依据与切实可行的途径。这些材料有着特 殊的性质，如：非线性光学性质、超导、共价键作用早已为人们所熟知．并已进行了广 泛而深入的研究；然而，非共价型的分子间弱相互作用，如新型氢键、1堆积作用及 供体一受体相互作用等却因易为人们所忽视而发展甚为缓慢…．只是在最近才引起了人 们的广泛的关注12。5】．得到了迅速的发展[6]．并由此而引出了一系列有关的概念。如： 自组装，超分子台成，晶体工程等‘”，从而为设计新型的功能材料提供了可靠的理论依 据与切实可行的途径。铁磁性质等睁”，因而有着广泛的应用前景。 本文在tt20-CH3CN溶液中合成苦味酸钇与邻菲罗啉及4，4-联毗啶分子的混配配合物 的过程中得到了一种非共价型弱作用聚合物，并用x一射线单晶衍射的方法研究了苦味酸 根、邻菲罗咻及4，4，_鞋毗睫分子三者之间的非共价型弱作用行为。 1．实验及晶体结构分析 邻菲罗啉分子，4，4’-bpy为4，4’一联吡啶分子)，一天后见有部分黄色固体生成，停 3．10， 56．68．H 止搅拌，过滤，慢慢地自然挥发滤液，三个月后得单晶C蚰H30N。20．．(计算值：C N 17．28％) 17．24％；实验值：C56．77．H3．07．N 选取大小为0．44×0．34×0．30mm的单晶置于SiemensP4衍射仪上，用石墨单色化 的Mo 法解出。25个2．95。915．50。反射定晶胞。晶体属三斜晶系．空间群为PI，晶胞参 =502，u=0．118mm-I．RI=0．0467，W △p．1。：卜0．366e·A-3，△p陬：0．5889-A畸· o)-。=O．000， 2．结果讨论 如图l所示．在苦味酸、邻菲罗啉、4．4’．联毗啶三种有机分子的自组装过程中． 苦味酸电离出来的H+被ph％与4,4’-bpy分子所俘获，生成阳离子．从而使得一个4’4’- A：Nl-H1N…N2：164(5)‘； bpy分子与两个phen分子形成分子间氢键州l…N2：2．716 一435． A。并且其苯环分别与邻近 两侧，其苯环与4．4’-bpy的毗啶环相互平行，相距3．316 的吡啶环的投影部分重叠，从而预示着每个口．c。与相邻的4,4’-bpy分子发生苯环与 毗啶环间的ME堆积作用，从而形成弱作用有机聚合单元【(phen)(phe．8)(4，4’· bpyH)】(pith．该单元为中心对称，其中4，4’．bpy的两个吡啶环相互平行，但不在同一 个平面内，而是上下两个毗啶环所在平面相距0．0279 A；但所见报道44’．bpy分子的两 个毗啶环一般是在同一个平面内或者扭转成一定的角度【8-10]．如图2所示。上下两个phen 相互平行．相距3．561A．存在着的Ⅱm堆积作用，也正是这种弱的堆积作用使得该种 弱作用单元沿晶胞图中为o-a、¨方向无限堆积而得二维得无限聚合物．层与层之间则 通过pic与层内阳离子发生静电引力沿晶胞图中0．b方向叠在一起． nb长口， 一k≯