氮氧化物在纳米氧化锆上吸附研究.pdfVIP

氮氧化物在纳米氧化锆上的吸附研究 黎维彬‘杨絮飞 (清华大学环境科学与工程系。北京100084) 氮氧化物(NOx)可导馥雨和城市光化学烟雾，是大气的主要污染物之一。催化还原法是 净化固定源和流动源排放的NOx的主要手段‘”．近年来，吸附一脱附法用于低浓度NOx的净 化也引起了极大的关注c”．该研究将披吸附的NOx通过改变温度和分压可以从固体吸附剂上 经浓缩后再释放出来，既提高了净化效率，又为富氧条件下的NOx的净化提供了一条可选择 的途径．本文采用微乳法在不同反应条件下制各了平均粒经为如lOnm的纳米ZrOz粉体材料， 利用透射电镜、X射线衍射仪、比表面仪、热重分析仪等对产物进行了系统的表征。并且考 察了浸溃Ce后的zr02粉体样品对NOx的吸附活性． 1试验部分 1．1．Zr02纳米粉体的制备 采用徽乳法制备ZrO：载体的具体步骤如下：首先按I：1重量比配置TritonX-100和正 己辞的混合液，并加入一定量的环己烷，在搅拌下再加入一定量新配制的ZrOCl2徽乳液(记 垭一2)；最后将上述两种微乳液在搅拌条件下混和在一起，控制NH|．H20和ZrOCl2的摩尔比为 9：1．继续搅拌数小时，体系分为上下两层．对于下层液进行离心分离，在分别用甲醇、去 离子水、丙酮洗涤几次，将产物再烘干和焙烧，制得粉末状的zr0：固体。 通过改变制备条件如反应温度、反应物的浓度、水与表面活性剂的比例、微乳液的混合 顺序等，可以制备出BET表面积为70-180 m2／g的ZrO,粉体材料． 1．2．NOx的吸附试验 ’通讯联系人t黍堆彬．010蚰Ⅱi岫丑iL衄n曲皿曲j．m A78 用ceO峨)，为前体．上面翻备的比表面积为118一／g的Zr0：为载体，采用漫渍法，控 制适当的Pll值．可以得到5％Ce-ZrOz粉末样品，经450℃氧气气氛下焙烧6小时后．即可进 行NOx的吸附一脱附实验．NOx的吸附是在流动态的热重(TGA)系统内进行的．气体组分为920 p皿N0，讳02．氮气为载气．总的流量为lOOml／_in，通过检测吸附荆样品．在E述气氛下 的增重与失重，即可以得到该糟体材料对NOx的吸附量与脱附量． 1．3样品的裹征 在液氮温度下酒定样品在不同氮气分压下的氮气饱和吸附量．由BET公式计算得到的． o) 分析仪上进行的．工作电压为40KY；工作电流为40A；步长为0．02度．实验扫描范围(2 为20度-80度，扫描速度为0．5秒／步． JEM-200cx透射电镜上进行的． (3)透射电撬(T瞰)实验是在清华大学材料系JEOL 2．结果和讨论 通常．一个样品的晶相、晶粒大小以及比表面积对其吸附性能有根大影响．从锻乳法制 粒．图2给出了在不同焙烧温度下2号样品的x-射线衍射图，它袭明该化台物主要是四方Zr如， 圈2在不同焙烧温度下l}2号样品的ⅪiD图 ^79 并伴有少量的单斜Zr02= 随着焙烧温度升高，单斜Zr％的衍射峰略有增强；同时，根据 1)． 表1不同方法获得的样品粒径比较 样品号 比表面积(舻／g) Dr=(帆)D目(hill)Dm(珊) #1(450℃) 118 5．O~8．O 8．5 tt2(450℃) 181 3．0-5．0 5．6 6．8 #2(600℃) 109 8．0-10．09．3 8．8 #2(900℃) 42 24．2 lg．9 氮气BET吸附的结果也显示出温度由450C升高为900C时，比表面积由181酽／g降低为42m2／g， 这与透射电镜的结果