二十二酸一超临界二氧化碳体系相平衡探究.pdfVIP

二十二酸一超临界二氧化碳体系相平衡研究 关冰刘志敏韩布兴+闽海科 (中国科学院化学研究所，北京，100080) 摘要 本文在9．0—16．OMPa压力范隔出，在不同温度条竹F，测定了二十一二酸住超临界(sC) co,、SC CO：一正戊烷、C02-止辛烷中的溶解度。研究了共溶荆浓度、压力和温度对溶解度的影 响。 关键词： 溶解度，二十二酸，超临界，(’q，共溶剂 引言 超临界流体的独特性质使其广泛应用于萃取分离、化学反应工程、材料科 并且具有无毒、便宜、易得等特性，成为一种受欢迎的超临界流体得到广泛应用。 含超临界流体体系的相平衡研究是超临界流体技术应用的基础，尽管已经做了不少 实验及理论研究，但还远远不够。：二十二酸是食用油中的一种重要成分，在非极性 的烷基长链的端头连接一极性羧基。研究该物质在超临界体系中的相平衡性质对于 应用超临界流体萃取分离具有重要意义。我们已经研究了该物质在SCCO：及以Sc CO：乙醇中的溶解度Ⅲ，发现极性共溶剂的存在大大地增加了二十二酸的溶解度。证 戊烷和J下辛烷是非极性链状化合物，可以通过色散力等与二十二酸作用，因此也影 响二十二酸的溶解度。但这些非极性的短链烷烃如何影响其溶解度文献中还未见报 导。本文对此进行了系统研究。 实验部分 测定溶解度的实验装置及实验方法在文献㈣中已详细描述，在此不再赘述。 实 验装置主要由带可视窗的高压釜、高压注射泵、电磁搅拌泵、样品取样器、恒温箱 及～些相关的器件组成。实验方法的可靠性通过测定水杨酸和十八酸在超临界二氧 7 +国家臼然科学基金委员会资助 ，， 一160。 化碳tfl的溶解度数掘，并与文献报道值进行比较得到验证，测得数据的精度为±5％。 实验所用CO，的纯度为99．995％，出北京分析仪器厂提供；分析纯的戊烷、辛 烷和二十二酸均由北京化学试剂厂提供，二十二酸在使用前进行了重结晶，其熔点 K．。 范豳为353．0—354．9 实验结果及讨论 本文在不同温度条件和9．0—16．0MPa的压力范围内，测定了二十二酸在SC CO：、SCC02．丁F戊烷、CO：-证辛烷中的溶解度。正戊烷和正辛烷的浓度在0．0· 6．0m01％范围内。在实验的压力、温度及共溶剂浓度范围内，CO：共溶剂体系为均相。 由于篇幅所限，本文只讨论部分结果。 _40 ．4．2 -44 _46 8 苦-4 —50 ．52 ．54 ，56 Ya％ 3 图l 18．15K时二十二酸在C02．戊烷中溶解度 图1给出了308．15K温度条件下，二十二酸在CO，．正戊烷体系中的溶解度随正 戊烷浓度的变化关系。图中的结果表明，在各个压力下，二十二酸的溶解度随着共 溶剂浓度的增加而增大。正辛烷作共溶剂时，也有类似的变化规律。在相同摩尔浓 度条件下，正辛烷使溶质溶解度增强效果更大。这一点这可以作定性解释。『F戊烷 和诈辛烷与二十二酸的作用主要是色散力。由于正辛烷分子量较大，因此，它与二 十二酸的作用力强，对溶解度的影响较大。另一方面，SCCO，可以与共溶剂和溶质 集聚1”，造成在共溶剂和溶质周围CO：的局部密度过大。CO：与溶质和共溶剂的聚集 ．161． 减弱了共溶剂与溶质的相互作用。CO，与萨辛烷的作用大j：与证戊烷的作用，从这 一点考虑，正辛烷对溶解度的影响应该较小。两种共溶剂对溶解度的影响取决于这 两个相反的因素中哪一个占主导地位。从溶解度数据可知，在本文条件下，第一个