超临界CO2萃取砂仁产物化学成份研究.pdfVIP

超临界C02萃取砂仁产物的化学成份研究 刘莉玫彭洪郭振德曾健青+张镜澄李国平张耀谋 (中国科学院广州化学研究所广州 510650) 摘 要 本文采用GC和GC-MS技术对砂仁的超临界C02流体萃取物的化学成分进行了研究，鉴 定出39种化合物，它们的含量占出峰物质总面积的9586％，同时与砂仁水蒸汽蒸馏产物的 组成进行了比较． 关键词：砂仁，超临界C02流体萃取，化学组成，GC—MS 刖 罱 有上百年的历史．有行气调中、和胃醒睥的功效…．用水蒸汽蒸馏(简称SD)法提取的砂仁精 油成分分析已有文献报道“’‘…． 超临界C02流体萃取(简称SFE·C02)是近年来得到迅速发展的一项化工分离新技术，与 传统的水蒸汽蒸馏等方法相比，它具有操作温度低、分离效率高、无溶剂残留等优点，由于 c02无毒，用超I临界c02萃取产物无溶剂残留，因此，超临界coz萃取特别适合于天然产物 的分离精制．近年来中草药的超临界C02流体萃取已引起人们广泛重视，砂仁的超临界C02 流体萃取工作至今尚未见报导．我们开展了砂仁的超临界CO=流体萃取的研究工作，井将砂 仁SFE．CO：及SD产物送交国家香料香精化妆品质量监督检验中心进行评定．为探讨二者成 分差异，本文同时对砂仁SFE—C02和SD产物进行了GC、GC—MS分析． 实验部分 1、样品来源及制备 (1)砂仁：产于广东广宁． (2)超临界C02流体萃取：将粉碎后的砂仁用自制的0．1L超临界C02流体萃取装置进行 萃取，得黄色油状物． (3)水蒸汽蒸馏：砂仁经水汽燕馏6小时、盐析、乙醚萃取、无水硫酸钠干燥再蒸去溶剂， 得淡黄色油状物． 2、仪器及分析条件 柱长30m，内径o 25mm，柱温70℃～260℃，程序升温3C／min氲火焰离子化检测器． +通讯联系人． ．．66．． 长12m、内径o 升至240℃． 结果与讨论 砂仁SFE-CO：产物各组分的定性主要参照质谱谱库检索结果并查对有关文献J5】’及结合 有机化台物质谱断裂规律来确定，有标样的组分用标样进行了核对．样品中各组分的定量分 析按色谱面积归一化法进行，色谱图见图1，定性定量结果列于表1． 图1．砂仁SFE·COz产物的气相色谱图 砂仁SFE-COz产物经GC、GC—MS分析，分离出六十多个组分，鉴定出39个组分，占 出峰物质总面积的95．86％，其中主要成分是乙酸龙脑酯(66．04％)、樟脑(7．70％)、龙脑4．50％) 和柠檬烯(3 30％)等，所鉴定出的组分有12个是文献【2】、[3】和【4】中没有报导过的． 砂仁SD产物的组成未做质谱定性，在相同的色谱条件下与SFE-CO：产物进行了对照， 其组成在32号峰之前与SFE—C02产物基本相同，主组分含量为乙酸龙脑酯(6733％)、樟脑 (892％)、龙脑(466％)和柠檬烯(4．52％)． 由分析结果看出，两种方法抽提的砂仁主组分相同，在32号峰十四酸甲酯前各组分出峰 位置基本～致，含量稍有差异，但在该峰之后，SFE·C02产物比SD产物多出现了～些组分． 此外，我们对两种方法提取的砂仁产物进行了定量进样比较，SFE-COs产物中出峰物质总面 积是SD产物中出峰物质总面积的四分之三左右．这说明SFE—C02产物除了在气相色谱图上 分离出的物质外，尚有在色谱图上未分离出来的物质，由予这些物质分子量大，沸点高，挥 发度小，在SD过程中难以蒸出，但在SFE-C02过程中，因COz具有很强的溶解能力，而将 砂仁中的组分有效地抽提出来，从而使砂仁SFE-COz产物具有蘑为接近自然真实的香气．砂 仁SFE．CO：产物经国家香料香精化妆品质量监督检验中心评定结果为：“辛香带药香、香气 较完全、新鲜感、天然感好，香气质量比水汽油有较明显改善”获得较高的感官评价． ．．67．． 表l砂仁精油萃取物的化学成份 ∞侧柏烯d-thujene C M 136 002