新型炭基固体胺吸附剂孔结构对CO2吸附行为影响及其机理研究.pdfVIP

2015年第 1期 新型炭基固体胺吸附剂孔结构对CO2吸附行为 影响及其机理研究 程 琰 (地学学院) 1 研究意义 化石燃料燃烧排放的CO2是造成全球气候变暖的最主要原因，其贡献率已超过60％。在烟气脱硫脱硝系 统后增设脱碳装置，捕集分离烟气中二氧化碳，被广泛认为是短期内实现二氧化碳减排的最有效的方法之一。 与吸收法烟气脱碳技术相比，吸附法技术能显著降低再生能耗，同时能避免设备腐蚀等问题。然而，实际烟气 流量大、CO2浓度低且成分复杂，对 CO2吸附剂的吸附容量、吸附速率、选择性、化学稳定性等提出了巨大 挑战。对传统吸附材料表面进行胺基修饰的固体胺吸附法结合了液相胺吸收法中胺基化合物对CO：亲和性强、 选择性高、可逆性能好等优点，又消除了液相胺吸收法上述缺点。同时，固体胺吸附剂对水蒸汽耐受性能好， 不需要严格控制烟气的湿度。由于这些优越性，固体胺吸附法烟气脱碳技术备受关注。研究开发高效低成本 的固体胺CO：吸附剂是推进该法工业应用的关键。 固体胺吸附剂的吸附容量 (尤其是实际操作过程中的工作容量)关乎设备尺寸大小、吸附剂用量等基本 问题，而工作容量又与吸附速率紧密相关。根据理论计算，工作容量大于 3mmolg才能满足工程应用的需要。 然而，受固体胺吸附剂中CO2扩散控制的限制，尚没有吸附剂能达到该要求。如何提高固体胺吸附剂的吸附 容量和吸附速率成为该领域的研究热点和难点。 2 国内外研究现状及分析 多孔载体的结构对固体胺吸附剂的吸附容量和吸附速率影响较大。理论上，具有多孔结构的固体，从微 孔 (2nm)、中孔或介孔 (2．50rim)至大孔 (50nm)，其孔隙空间均可用于胺基化合物的负载。然而研究发 现，当胺基负载量较大时，采用微孔载体容易引起孔隙结构堵塞，或孔容过度减少，吸附过程主要受扩散控 制，造成胺基利用效率降低，胺基负载量增加与CO：扩散阻力增大这一对矛盾较为突出。 采用中孔载体，能有效避免负载量增加时造成的堵孔问题，取得较好的CO2吸附效果。然而，中孔载体 的孔结构 (孔道长度、孔径和孔容等)对CO2吸附性能影响仍然很大。Aim等以多种有序介孔二氧化硅材料 为载体，通过浸渍法负载(负载量 5Owt％)聚乙烯亚胺(Polyethyleneimine，PEI)，采用热重分析，发现载体材料 的孔径越大(MCM．41、MCM-48、SBA．16、SBA-15和KIT-6的平均孔直径分别为2．8、3．1、4．1、5．5和 6．0nm)， 得到的固体胺吸附剂的 CO2吸附容量也越大(75℃时对应的吸附容量分别为 2．52、2．70、2．89、2．93和 3．07mmol／g)。Sayari等在孔径扩大后的MCM-41和 SBA．15(7．2nm和 10．5rim)上浸渍负载PEI和二乙醇胺 (Diethanolamine，DEA)，发现采用孔径更大的载体，CO2吸附容量与吸附速率更大。阎子峰等将 PEI浸渍 负载于具有不同孔容fO．7至 1．1mLg～，孔径为6。9nm至 9．4rim)的4种 SBA．15上，通过测定固定床穿透曲线， 发现其饱和吸附容量与载体材料的孔容成线性正相关关系。除了上述具有单一孔径分布的材料，Giannelis等 在具有较宽孔径分布的介孔二氧化硅泡沫材料上负载PEI，获得较高CO2吸附容量和较快的吸附速率，并提 出载体孔容与吸附容量正相关的观点。然而，能否通过进一步增大孔径或孔容来提高吸附容量和吸附速率? 如果能，是孔径越大越好还是存在一个最优的孔径范围?目前这些问题尚不清楚。 负载有机胺后载体材料剩余足够的孔空间有利于CO2扩散，从而可提高吸附性能。当有机胺负载量较大 时，即使采用中孔载体，负载量增加与扩散阻力增大这一对矛盾仍然存在。进一步提高固体胺吸附剂的动态 ‘作者简介：程琰。女，副教授。 ·5 ‘ 2015年第 1期 吸附容量和吸附速率，需要深入理解负载量增加与CO2扩散阻力增大这对矛盾的变化规律和机理。然而，除 引起 CO