双过氧钒配合物与3-取代吡啶相互作用的NMR研究.pdfVIP

2008年第 66卷 化 学 学 报 Vo1．66，2008 第20期，2203~2208 ACTACHIMICASINICA No．20，2203~2208 研究论文 双过氧钒配合物与3一取代吡啶相互作用的NMR研究 易平贵耙易 于贤勇 张 峻 郑柏树 黄昊文 曾云龙 陈 忠扫 (“湖南科技大学化学化工学院 分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室 湘潭 411201) (厦门大学物理系 固体表面物理化学国家重点实验室 厦门 361005) 摘要 为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响，在模拟生理条件下(0．15mol／LNaC1溶液)，应用多核(H、 c和 V)多维(DOSY)~及变温 NMR技术研究双过氧钒配合物[ov(o2)2(D20)r／[ov(o2)2(H0D)】(简写为 dpV)与 3一取代吡 啶的相互作用，并首次报道了一些物种的NMR化学位移．dpV 与有机配体的反应性从强到弱的顺序为：吡啶烟酸 根烟酸甲酰胺一烟酸甲酯，这说明吡啶环上取代基影响反应平衡．竞争配位导致一系列新的 6配位的过氧钒物种生 成．密度泛函计算结果合理地解释 了实验结果，并表明溶剂化效应在反应中起重要作用． 关键词 双过氧钒配合物；3-取代吡啶；相互作用；核磁共振；理论计算 NMRStudiesonInteractionsbetweenDiperOxOVanadateComplex and3-SubstitutedPyridines YI，Ping—Gui YU，Xian—Yong ’ ZHANG，Jun ZHENG，Bai．Shu HUANG，Hao．Wen“’ ZENG，Yun—Long“ CHEN，Zhong (HunanCollegeKeyLaboratoryofQSAR／QSPR，SchoolofChemistryandChemicalEngineering，HunanUniversityof ScienceandTechnology，Xiangtan411201) (StateKeyLaboratoryforPh3，sicalChemistryofSolidSurface，DepartmentofP sics，XiamenUniversity， Xiamen36loo5、 Abstract Tounderstandthesubstitutinggroupeffectsoforganicligandsonthereactionequilibrium，the interactionsbetweenadiperoxovanadatecomplex[OV(Oz)2(D20)]一][OV(O2)2(HOD)] (abbr．dpV)anda seriesof3一substitutedpyridinesinsolutionwereexploredusingmultinuclear(H，¨C，and V)magnetic resonance，DOSY，andvariabletemperatureNMR in 0．15mol／L NaClionicmedium formimickingthe physiologicalcondition．SomedirectNMR dataweregivenofrthefirsttime．Thereactivity amongthe 3一substituted pyridinestowardsdpV takestheorderofpyridinenicotinateN-methylnicotinamide~