磷肥副产物氟硅酸为原料制备高质量纳米白炭黑及F-溶液与研究.pdfVIP

中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 磷肥副产物氟硅酸为原料制备高质量 纳米白炭黑及F一溶液研究 武莉莉 李至秦李保山★ (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 北京 100029) 摘要：本文研究了以磷肥副产氟硅酸为原料制备纳米级白炭黑及高浓度含氟溶液技术。以 氟硅酸为硅源，氨水为氨化剂生产高质量的纳米级白炭黑及高浓度含F-溶液。考察了反应温度、 加料方式、陈化时间及洗涤条件等因素对合成白炭黑性能的影响。确定了最佳工艺条件为：在40C h，抽滤、 下，分8次向氟硅酸中快速倾入氨化所需要的氨水，直至体系的pH为8—9，然后陈化1 nIlI h。所得白炭黑的粒度为89 水洗后再用少量酒精润洗，抽滤、放置挥发后再在Ii0℃下干燥2 g／L 和322nIIl，SiO：含量大于93％，比表面积大于200m：／g。所得NH。F溶液中F一浓度可达90 以上，有利于综合利用。 关键词：氟硅酸；氨水；纳米白炭黑 随着湿法磷酸和磷肥行业生产的不断发展，其副产物氟硅酸的产量也越来越大，如果能够很 好的将这些氟硅酸利用起来则可获得很大的环境效益和经济效益。但是，目前对于氟硅酸回收利 用的主要方法是将其生产氟硅酸钠，其经济效益较差，不但造成了氟、硅资源的浪费，而且在一定 程度上污染了环境¨3：另一种氟硅酸的主要应用是将其氨化生成氟化铵，氟化铵可进一步加工为 其它高价值氟化物产品，例如用于冰晶石的生产k“。但氟硅酸氨化过程中产生的白炭黑通常因质 量差而无法得到合理利用b。。 白炭黑表面带有羟基和吸附水，而且具有多孔、高分散、质轻、化学稳定、耐高温、不燃烧 和电绝缘等优异和独特的物理化学性能，可广泛应用于橡胶、塑料、涂料、医药、日用化工诸多 领域峥川。如果优化氟硅酸氨化过程，就能制备高质量的白炭黑，使得氟硅酸中硅资源得到最大 的利用，同时获得高含氟溶液，以进一步高值利用，将具有重要的意义。 本文利用磷肥副产品氟硅酸生产高质量的纳米级白炭黑SiO：·nH：0，同时获得高含氟NHtF溶 液，该方法是一种清洁生产的方法，充分利用了磷肥副产品的氟、硅资源，有利于磷肥工业的健 康发展。 1，实验部分 1．1主要试剂 氟硅酸(工业级，质量分数大于25％)；氨水(分析纯，质量分数为28％)；无水乙醇(分析纯， 217 中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 质量分数大于99．7％)；氟化铵(化学纯，质量分数大于95％)；邻苯二甲酸二丁酯(DBP，分析纯)。 1．2主要仪器设备 风干燥箱；HH一$21—6型电热恒温水浴锅：SHZ—m型循环水式多用真空泵；JJ一1增力电动搅拌器。 1．3实验内容 白炭黑的制备：取100 mL氟硅酸溶液，在一定温度下强力搅拌，然后向其中快速加入氨水， 调节pH至8—9，氨水加入完毕后陈化一定时间，抽滤得到白炭黑租产品。 白炭黑的后处理：用去离子水洗涤白炭黑粗产品3-4次，再用酒精溶液润洗1-2次，室温放 置空气中挥发lh后放入110℃鼓风干燥箱干燥2h，得到白炭黑产品。用DBP滴定法来测定白 炭黑的吸油值：用扫描电镜观察白炭黑的微观形貌及分散性；用颗粒粒度分析仪测定白炭黑粒径 分布情况；用X射线衍射仪测定白炭黑晶态结构；用红外光谱仪测定白炭黑的分子结构和化学键： 用氮气吸附仪测定产品的比表面积。 2结果与讨论 2．1 不同反应温度对白炭黑比表面积的影响 保持其他反应条件不变，通过改变反应温度，考察反应温度对白炭黑比表面积的影响。由表 l可知，氨化反应温度在10—40℃时，随着温度的升高样品的比表面积