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中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 磷系表面活性剂 钟本和王辛龙 张志业陈彦逍 (四川大学化学工程学院 四川 成都610065) 摘要：我国磷酸盐出口量居世界第一。但多为低档产品，出口高档磷酸盐代替低档磷酸盐 产品，是当前主要任务。本文在前文介绍的基础上，重点介绍各种表面活性剂的性能、生产、用 途等，希望业内人士除关心发展正磷酸盐的同时，关心多种新品种磷酸盐的发展。 关键词：表面活性剂，磷系表面活性剂，磷酸酯盐， 一、概述”叫 我国磷资源占世界第二位，磷肥产量已严重过剩，需要寻找出路。我国磷酸盐产量和出口量 均居世界第一。磷化工对资源的依赖性较强，必须摒弃以高投入、高消耗、高污染为特征的粗放 型经营和通过外延增长追求企业效益的传统模式，转变为资源低消耗、效益高产出和环境少污染 为特征的集约型经营和通过内涵增长追求企业效益的新型发展战略。 表面活性剂是指具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，并能使表面张力显著 下降的物质。表面活性剂是一类重要的化工产品，这类化工产品易富集于表面、并对界面性质及 相关工艺过程产生明显影响，在低浓度时能明显降低溶液(通常为水)的表面(或界面)张力， 改变物系的界面状态，能够产生润湿、乳化、起泡、增溶及分解等一系列作用，从而达到实际应 用的要求。从历史发展看，表面活性剂源于洗涤剂，随着表面活性剂的发展和整体工业水平的提 高，表面活性剂已进入国民经济的各个领域，如新型材料、环保工程、冶金、电子、机械、农业 等各个领域，它是一种“功能”型化工产品，能够改善产品质量、节约能源、改善环境，被誉为 “工业味精”。生物有机体的中心元素，由于它的特殊存在和功能，使其化合物备受人们的关注。 含磷表面活性剂(主要是磷酸酯盐类)，广泛用于洗涤、化妆、食品、农业等行业，其巨大的工 业价值不断被发现，已成为有机磷化合物的主体部分。因此，世界各国对其合成、性能与功能的 研究极其活跃。 根据磷系表面活性剂在水中离解后亲水基的电荷情况，可以分为阴离子型磷酸酯盐表面活性 剂，磷酸酯盐表面活性剂两类。 磷系表面活性剂主要品种有烷基(芳基)磷酸酯盐、脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐、 烷基酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯盐、咪唑啉类和含羟基类磷酸酯盐、甜菜碱类磷酸酯及其他功能化磷 酸酯盐表面活性剂等，因性质不同他们的应用范围各有侧重。 249 中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 二、磷系表面活性剂的性能 磷酸酯盐表面活性具有优良的湿润、洗净、增溶、乳化、抗静电和缓蚀防锈等特性，易生物 降解，刺激性比较低，热稳定性良好，能耐酸、耐碱、耐硬水、耐无机盐、耐高温。通常，磷酸 酯的性质取决于亲油基、磷酸化试剂以及是否被中和等因素。 1、溶解性 磷酸酯的溶解性与中和程度、分子中憎水基的性质、烷基链的长短、支链结构和位置以及中 和试剂的种类有关。未中和的磷酸酯溶解度很小，中和后溶解度增大；随着憎水基烷基链的增长， 溶解度降低；引入环氧乙烷等亲水基团后溶解度增大；聚氧乙烯醚磷酸酯与相应的环氧乙烷加成 物在电解质存在下，其溶解度明显增高。 2、表面活性磷酸酯盐的表面张力与亲水基的类型、碳链长短、正异构取代数有关。 磷酸单酯盐的表面张力高于磷酸双酯盐，正构醇磷酸酯盐的表面张力高于异构醇磷酸酯盐； 随烷基碳盐链增长表面张力逐渐下降。磷酸酯盐与其他表面活性剂相比，表面张力较低。 3、抗静电性 磷酸酯盐表面活性剂的抗静电机理是：磷酸酯盐在合成纤维织物表面产生定向吸附，疏水的脂 肪烃团朝向合成纤维，而阴离子型亲水性磷酸基团朝向空气，与水通过氢键作用发生缔合，从而 改善纤维织物表面电导率。脂肪醇磷酸酯钾盐和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐是性能优良的阴离 子型抗静电剂。一般烷基磷酸单酯盐的抗静电性优于烷基磷酸双酯盐，且以短链者为好。 4、生物降解性和毒性 磷酸酯盐具有良好的生物降解性，能分解成二氧化碳和磷酸根离子。烷基磷酸酯盐的生物降解 性与烷基醇硫酸钠相近，优于烷基苯磺酸盐。 脂肪醇磷酸酯盐属于低毒物(LD50值在10009／kg以上通常被认为毒性非常小)。 5、杀菌性 很多磷酸酯可以有效地杀死或抑制大部分有害且具有破