磷石膏综合利用途径评析与建议.pdfVIP

中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 磷石膏综合利用途径的评析与建议 孙国超 胡慧 李燕凤 (中石化南京工程公司 江苏 南京211100) 一、前言 。1 磷石膏是湿法磷酸生产时排放出的固体物料，通常每生产1t的磷酸(按100％P20s计)约产 生5t磷石膏(按干基计)。磷石膏的主要成分是二水硫酸钙(CaSO·2m0)或半水硫酸钙 (CaSO·1／2也0)。我国湿法磷酸的生产几乎都采用二水法工艺，所排放出的磷石膏为二水硫酸 钙。其反应式如下： f 磷石膏废渣除了硫酸钙(Cas04)以外，还含少量未分解的磷矿、未洗净的磷酸、氟化合物、 酸不溶物(硅、镁、铁、铝等)和有机杂质。 磷石膏的化学组成范围 ％ 组分 S03 CaO P205 F Fe203 h1203 M的 Si02 有机物 40～30～0．33～O．22～0．12～ 0．03～ 0．1～ 0．17．-一 0．12～ W 43 32 3。2 O．87 0．43 0．46 0．．12 5．6 0．16 我国是磷复肥的生产大国，其产量己居世界首位。近年来每年磷石膏废渣的排放量超过5000 万吨，但其利用率仅约1020％，大部份磷石膏废渣仍然作为废弃物，堆放在废渣库内。目前我 国累计库存磷石膏废渣己经超过3亿吨，而且其数量仍在急剧地增加。 磷石膏废渣的堆存，不仅占用了大量土地资源，而且在风、雨的作用下，严重地污染了周边 大气、水系和土壤。其中主要是废渣中的可溶性PzOs和F一等随雨水浸出产生酸性废水，引起土壤、 水系的污染，特别是江、河、湖、海沿岸以及环境敏感地区，情况尤为严重。例如贵州等地区， 由于其地下溶洞特别发育，磷石膏废渣通过地下水污染到地表江河水体，给沿岸人民的生活和生 产都造成了严重的危害，地区的环保压力越来越大，生产企业的经济负担也越来越重。 我国是开展磷石膏综合利用研究较早的国家。早在20世纪70年代，我国就开始了磷石膏综 合利用的开发研究，而且还进行过小规模的生产实践，但是一直进展甚微，绝大部分磷石膏仍然 作为废渣堆存。只是到上世纪90年代后，由于我国高浓度磷复肥生产高速发展，磷石膏排放的数 量迅猛增加，造成了相当严重的环境污染，这才迫使人们开始重视磷石膏的综合利用。 磷石膏综合利用是个世界难题，再加上我国磷矿绝大数是高杂质含量的中、低品位矿，其磷 石膏的综合利用就更为困难。虽然目前我国磷石膏已有多种利用途径，可以生产许多不同产品， 中国石油和化工勘察设计协会硫磷专委会暨全国化工硫磷中心第十五次年会论文集 但是由于技术、经济或市场等方面的原因，迄今我国磷石膏的利用率也仅约20％，绝大部分磷石 膏仍然作堆存处理，还继续在污染环境，危害人民的健康。国务院2013年1月23日颁发的《循 环经济发展战略及近期行动计划》中明确：磷化工行业重点推动磷石膏制建材、分解制酸并联产 水泥：要构建磷肥—磷石膏～建材，磷石膏一一制酸一一废渣一水泥等产业链；要求固体废渣综 合利用率达到70％。 因此，我们面临的任务是：不断完善现有的利用途径，提高其产品的竞争能力；同时要开发 出更多、更好的利用途径和产品，才能达到国务院颁发的《循环经济发展战略及近期行动计划》 中所规定的目标。 二、磷石膏现有的利用途径及其评述 目前国内外磷石膏的综合利用，无非是物理法和化学法两类。前者的特征是加工过程保持其 CaS04的化学组成；后者则利用其钙、硫元素，制取新的化学品。目前国内磷石膏的综合利用，主 要集中在物理法加工，即制取水泥缓凝剂和各种石膏建材，而化学法虽然早有一些工业实践，但 迄今均未取得满意的效果，严重制约了磷石膏的综合利用。现就国内磷石膏主要的利用途径简述 如下。 (1)．用于水泥缓凝剂 石膏是水泥的重要添加剂。以往在水泥熟料进行粉磨时，都要加入3％～5％的天然石膏，其 主要功能是控制水泥砂浆的水化速度，延缓水泥的凝固时间，以适应施工的需要，并增加混凝土 的抗折、抗压强度和耐久