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三次采油驱油用聚丙烯酰胺的交联剂－柠檬酸铝的合成、表 征及其交联特性研究 黎玉兰 周达飞 陆冲 程树军 材料合成研究所 华东理工大学材料科学与工程学院 上海 200237 关键词：柠檬酸铝 AlCit/HPAM 交联 交联剂 随着一次、二次采油时代的结束，油田的地层的封堵性能不断下降而造成产 油率越来越低，单纯的水驱和聚合物驱已经很难达到较高的采收率。因此，三次 采油中，加入一种助剂使之与聚合物凝胶以增大残余阻力系数。应用最广泛的聚 合物是部分水解的聚丙烯酰胺（HPAM），而助剂主要为柠檬酸铝，它较之最早的 [1]-[4] 醋酸铬、柠檬酸铬以其环境友好性很快成为国内外油田的研究重点 。对于柠 [5]～[8 檬酸铝的结构，曾经有许多人 研究了在弱酸性或者弱碱性水溶液中铝的结 构，表明柠檬酸铝在不同的PH 值有不同的络合形态，但这些仅限于医学上的应 用，很少有人研究过在PH 值为7.0 时主要用于油田上的柠檬酸铝的结构。因此， 对交联剂柠檬酸铝的合成以及性能的研究具有重要的实践意义和应用价值。 本文致力于三次采油驱油用聚丙烯酰胺的交联剂－柠檬酸铝的合成方法及 其与聚丙烯酰胺交联特性研究。实验证明：柠檬酸铝是由两种络合形态的铝所形 成的双核络合物，铝的质量百分含量在液体中≥5.6％，在干燥的固体粉末中≥ 11.8％。粘度测试表明柠檬酸铝能与HPAM 交联，体系粘度增大。该合成方法未 见国内外相关专利或文献报道。 仪器与试剂 双光束红外分光光度计（天津光学仪器厂TJ270-30A）；NDJ-7 旋转粘度计（上海天平仪器厂）；机械搅拌器。盐酸(化学纯，上海菲达工贸有限 公司)；铝粉（分析纯，上海精细化工科技有限公司）；柠檬酸（分析纯，上海凌 峰化学试剂有限公司）；HPAM(相对分子质量 1580万，水解度30％，北京朝阳水 处理厂) 。 柠檬酸铝的合成 称取计量浓 HCl，Al 粉和柠檬酸，机械搅拌，温度 0～ 100℃条件下反应数小时，即合成PH 值约为 1.7的柠檬酸铝，再调节PH 至中性。 柠檬酸铝中铝含量的滴定 柠檬酸铝样品中加入过量的EDTA 二钠溶液，使 其与铝离子及其他的金属离子络合。用氯化锌标准溶液滴定剩余的EDTA 二钠。 再用氟化钾溶液解析出络合的铝离子，用氯化锌标准滴定液滴定解析出的 EDTA 二钠。 1 27 对柠檬酸铝进行 IR、H-NMR 和 Al-NMR； AlCit/HPAM 交联体系制备 将HPAM 和柠檬酸铝均配制成5000mg/L的母液， 按设计配方将HPAM 与柠檬酸铝加水解释并混合均匀，置于50℃恒温烘箱反应， 测试AlCit/HPAM 体系在不同时间的粘度值。 滴定法分析结果 用这种方法得到的柠檬酸铝中铝的质量百分含量在液体 中≥5.6％，在干燥的固体粉末中≥11.8％。 红外光谱分析结果 干燥的柠檬酸铝粉末KBr 压片测得的红外光谱图如下： Fig. 1 Infrared Absorption Spectroscopy of Aluminum Citrate -1 -1 在3500～3000 cm 的三个吸收峰形成很宽的谱带。3432.99 cm 和3220.63 -1 -1 cm 处的吸收峰是羧基发生氢键缔合之后红移的吸收峰，3045.60 cm 处的吸收 -1 -1 峰为铵基的伸缩振动吸收峰；1636.87cm 和 1402.18cm 产生的两个最强的吸收 峰分别为典型的羧酸成盐的反对称伸缩振动峰和对称伸缩振动峰；2920.46 cm-1