再论“甲醇铜催化剂的高氢还原”.pdfVIP

再论“甲醇铜催化剂的高氢还原” 严廷良 (江苏常熟市开拓催化剂有限公司215500) 随着甲醇市场的红火，由合成氨厂上马的甲醇装置越来越多，单装置的能力也越来越火，随甲醇合 成塔的直径的增大，每次用催化剂的用量也越来越多了。这样除了低压甲醇厂对催化剂还在片j低氢还原 外，中压、高压的联醇装置或单醇装置有氢氮气源条件下，行业里可能已很少再用低氢还原方法了，但 由于对甲醇合成铜催化剂性能认识的不一致，因此各家制定的高氢还原的方案差异很大，造成了使用高 氢还原方法仍然具有一定的不确定性和危险性，其后果是甲醇生产厂家对其催化剂的还原有了依赖性， 好的经验不总结，失败的教训不吸取，新老剧户每次更换催化剂后的升温还原都必须由催化剂制造厂的 人到现场服务，制造厂的服务水平有差异，生产甲醇厂家的指挥和操作水平不一，冈此尽管催化剂厂服 务到现场，但甲醇催化剂的升温还原还是存在着很多问题，最土要的就是在升温还原前或还原过程中， 发生无法人为控制而产生“飞温”现象，近几年不断的出现。而经历了“飞温”的催化剂在短时间内就 失活而报废。 对于催化剂的“飞温”现象，本人以往写了好儿篇文章中都提到，也有专门的论述。本文笔者就实 践中对甲醇合成铜催化剂的认识而再次讨论一下，就是高氢还原下如何安全的使用和掌握催化剂的升温 还原，提醒同行们注意共同努力把好这个关。 (1)在高氢气氛条件下的新的甲醇合成铜基催化剂，其呈氧化铜状态下在常温时也不是稳定的， 该催化剂在空气里用明火是可以点燃的。 以前人们总以为从制造厂生产出来的新催化剂是氧化铜、氧化锌状态是安全稳定的。可实际在空气 中遇明火该催化剂是能燃烧起来的。这是由于制造过程中压片时加了石墨粉作为润滑脱模剂，石墨在常 温下是稳定的，但遇明火时(局部达到400℃左右)即能使氧化态新催化剂燃烧起来，是由于石墨与 氧化铜产生还原反应，Cu再与空气里02被氧化，二个反应都是放热反应，使温度升高而燃烧起来，窟 到把钿．墨燃烧完。因此严禁在催化剂层面上动火。 在高氢气氛条件下的氧化铜状态的新催化剂在常温下也并不稳定的，会有氧化铜的还原反应发生， 仅是反应速度较慢．随时间的延续、压力的升高，反应热量的堆积，反应速度加快，温度也升高使反应速 度加剧而发生”’Is温”，这也是为什么即使氢氮气试压试漏时发生新催化剂“飞温”的根本原因，尤其 是高压催化剂，压力的提高既加快了反应速度，试压试漏时间的延长更易发生反应热量的堆积，而烧坏 催化剂。至于更换催化剂时，旧催化剂不倒尽(甚至极个别厂在塔底部装少量lFl催化剂充当填料更是可 怕)也极易出现烧坏现象，这里毋需详细解析了。 为避免这类事故的发生，我们一般建议厂家在用氢氮气置换、试压、试漏时应开启一台循环机进行 循环。使催化剂床层即使有微弱的还原反应其反应热也不易堆积。 (2)铜基甲醇催化剂的在高氢还原下其主要还原反应温度是在70--100℃范围里进行的。 这是我们总结了儿百炉催化剂，高氢还原条件‘卜．综合观察得到的，主要还原反应温度范围，也就是 其放热反应最剧烈的区间。只要能严格控制此区间内的还原反应速度那么甲醇催化剂氧化铜的还原是安 全的，可以控制的。虽然由于各厂的具体条件不同，催化剂置丁．高氢状态下压力、时间的不同其起绐还 原的温度会有著异，在我以前的文章中曾一度强调，要“观察掌握起绐还原温度”，在实际操作中这对 一些不熟练J：米说还是较雉的，易出现误操作。后来发现一是起始还原温度一般都在70℃上下，(3～ 4℃)，二是还原起始后其反应不是很剧烈的。基丁．这种情况，我们为了既安全、义简化，不再提“观 158 察掌握”起始还原温度，而是按70110℃下。(为了便于大家实际掌握和考虑到催化剂制造过程中的 差异，在制定还原温度时将上限提到110℃)在此还原区间控制小时温升即可。 还原过程中催化剂层各层面上的还原反应是不一致的，有时会出现下层温度高于上层，是上层该点 温度‘卜．的还原反应已缓慢，而-卜I层反应剧烈所造成，即使出现这样情况也属止常，下层不会出现温度过 度上升：这样就涉及一个问题，升温还原方案制定出来后要按温度控制温升速率，以哪点温度为依据呢? 有些企业按最高点控制。让操作者很难掌握，如，原T2点最高，后来还原到一定深度后，出现了T6或 T3最高了，那么是否需要改变温升偏离曲线。在我们为厂服务中，