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第3l卷第9期 林富荣等：茄尼基溴的制备与表征 755 化学试剂，2009，31(9)，755—756 茄尼基溴的制备与表征 林富荣’，冷一欣，施阳 (江苏工业学院化学化工学院，江苏常州213164) 摘要：以三溴化磷为溴化剂，吡啶为催化剂，乙醚为溶剂，通过茄尼醇溴化制备了标题化合物。考察了反应温度、三溴化 磷的用量和催化剂吡啶对反应的影响。确定了适宜的反应条件。产品用熔点测定、红外光谱、1HNMR和”CNMR表征。 关键词：茄尼基溴；茄尼醇；溴化；表征 中图分类号：G423．07文献标识码：A 文章编号：0258．3283(2009)09．0755．02 茄尼基溴是合成辅酶Q，、Q加、维生素K2和茄 效液相色谱测定其含量。色谱条件：紫外检测(波 尼基胺类化合物¨oJ的重要中间体，其化学名为 长237nm)，C18硅烷柱，柱温40℃，流动相为体 mL／min。 3，7，11，15，19，23，27，31，35．九甲基．三十六烷．积比4：1的甲醇和水，流速0．5 2，6，10，14，18，22，26，30，34．九烯．1．溴。 茄尼醇分子链长，而且含有多个双键，由茄尼 2结果与讨论 醇制备茄尼基溴反应很容易有副反应发生，后处 实验采用单因素实验设计考察了反应温度、 理不好的话，很容易形成胶体。文献[4-6]报道的物料比和催化剂吡啶对反应的影响。 关于茄尼醇的溴化，产物都是粘稠物，没有得到晶 2．1 反应温度的影响 体，产品纯度不高，而且没有进行表征。本文研究 在反应物料三溴化磷和茄尼醇物质的量比为 提高茄尼基溴的纯度，制备晶体状的茄尼基溴，并 l：1，加入吡啶催化剂的条件下，考察了反应温度 对其结构进行了表征。 对反应的影响，结果如表l所示。反应温度为 0～3℃时，产品收率较高；反应温度为7℃时，收 1实验部分 率明显下降，从薄层分析明显可以看出有副产物 1．1 主要仪器与试剂 生成；温度为12℃时，溶剂乙醚挥发快，副产物增 1100型高效液相色谱仪(Agilent公司)。多，在后处理用水洗时发现有既不溶于水，又不溶 茄尼醇(93．4％，自制)；三溴化磷(化学纯，上于有机溶剂的絮状物生成，没有得到晶体产品。 海工祥化工厂)；乙醚(分析纯，杭州化学试剂有限 反应温度在0—3℃较好。 公司)；吡啶(分析纯，上海凌峰化学试剂有限公 表1 反应温度的影响 Tab．1Effectofreaction onreaction 司)；无水Na2S04(上海化学试剂有限公司)。 temperature 1．2 实验过程 在装有温度计、回流冷凝管和搅拌的三口烧 瓶中加入溶有20．0 mL乙醚，再加 g茄尼醇的160 入1．4 mL 2．2 物料比的影响 mL吡啶，在冰水冷却下缓慢滴加溶有3 三溴化磷的20mL乙醚。反应数小时结束。 在反应温度为0℃，加入吡啶作催化剂，考察 反应结束后，用蒸馏水将反应液洗至中性，分 了三溴化磷和茄尼醇物料比对反应的影响，结果 出有机相，用干燥剂干燥，然后脱除部分溶剂，冷 如表2所示。理论上三溴化磷中的3个溴原子都 却后有白色晶体析出。滤出晶体，在真空下干燥， 可以发生反应，三溴化磷和茄尼醇物