绿色过程工程创新探索―以离子液体创新为例.pdfVIP

绿色过程工程创新探索一以离子液体创新为例 张锁江*，张香平，吕兴梅，刘晓敏 中国科学院过程工程研究所，北京100190 摘要：能源/资源短缺和气候变暖成为全球关注的重大问题，解决这一问题的根本途 径依赖于科学技术的进步，其中过程工程技术的创新无疑是至关重要的。当前学科 交叉和技术融合，正在孕育过程工程技术的新突破，如：多尺度模拟与量化设计、 非常规介质与绿色过程、纳米催化反应器、工业生物技术、外场强化技术、光化学 反应工程等。为促进这些新技术的产业化应用，我们需要建立相应的科学知识基础。 离子液体作为一类非常规介质1,2，为创造绿色工艺/过程提供了新途径。更重要 的是，离子液体是通过正负离子结合而形成的无机-有机复合体，为设计和创造新物 质或新材料提供了新思路。应用和扩展这一思路，离子液体将产生更加广泛的应用， 从有机合成化学扩展到能源、资源、环境、材料、航空航天、生物医药等领域。然 而，其理论研究尤其是工程科学基础的研究却相对滞后。为促进离子液体的工业应 用新突破，我们需要建立离子液体及其衍生物体系的科学知识基础，并在此基础上 研究开发离子液体强化技术。 一、离子液体的结构-性质关系及分子设计 一个真实离子液体体系或过程本质上决定于不同尺度结构和效应的相互耦合， 只有系统科学地揭示不同尺度之间的关联机制，才能真正实现对离子液体体系或过 程的定量调控。在宏观尺度上呈现均匀液体状态的离子液体，在分子、团簇、纳微、 流场、系统尺度上可能呈现静态或动态的不均匀结构，如：对于咪唑类、胍类、季 膦类等离子液体，在原子/分子尺度上离子对之间形成氢键、在离子簇尺度上形成氢 键网络结构、在纳微尺度上可能形成局域分相结构，从而影响离子液体的物化性质 和反应性能。我们前期的研究工作3-18 获得了离子液体结构-性质关系的初步认识。 然而，为定量设计功能化的环境友好型离子液体，不仅需要建立离子液体结构 与其物理化学性质及化学反应性能之间的定量关系，还需要建立离子液体结构与其 生物毒性、可降解性等之间的定量关系。这是一个具有挑战性且需要长期努力的研 究课题。 二、离子液体的合成及分离纯化技术 离子液体种类繁多、结构性质差异较大，因而其合成路线也千差万别，合成过 程产生的微/痕量物质会极大影响离子液体的纯度和产品的性能，因而离子液体的分 离纯化技术就成为获得合格离子液体产品的关键；另一方面，无论作为催化剂还是 分离介质，都存在离子液体的回收循环利用问题，回收的离子液体的纯度对反应和 分离性能也会产生很大的影响，例如微量（ppm ）的杂质就可能影响产品的性能（如 色度）。 由于离子液体正负离子间的静电作用以及离子液体中特殊的氢键作用，使得离 子液体具有低挥发性，这种低挥发性从理论上讲很容易使离子液体与其他物质分离， 然而，实际上反应过程通常会产生高沸点副产物或聚合物，这些重组分却极难与离 子液体分离。为此，必须重视新型分离纯化技术，如分子蒸馏、薄膜蒸发、溶剂反 萃、吸附等方法，重视离子液体循环利用系统的优化集成。 三、离子液体体系的工程学基础及过程强化技术 尽管离子液体在许多领域已显示出诱人的前景，但目前离子液体的研究仍主要 限于化学探索的范畴。有关离子液体反应及分离过程的共性规律及放大效应的研究 几乎是空白，极大地阻碍了离子液体的产业化应用。要解决上述问题，其根本是要 研究离子液体介质中物质传递和反应的本质和共性规律。对于离子液体体系，其组 成和性质与分子型介质有较大的区别，如由于离子液体体系中阴阳离子相互作用、 氢键网络的存在以及离子液体的团簇结构6-15 ，必须建立适用于离子液体体系中物质 传递、相态及反应过程的原位研究装置系统，尤其是要考察传递过程中分子－团簇 －单元－过程－系统的多尺度关联及规律，从而开发真正意义上的原创性工艺技术。 采用离子液体可能提高平衡转化率和选择性以及平衡分离系数，但离子液体通 常具有的高黏度，会导致反应或分相时间长、实际效率低等问题，为此，需要研究 开发适应离子液体特性的新型反应器及强化技术，如离子床和离子膜反应器、超重 力或外场（电场、磁场）强化技术。必须加强离子液体的物理或化学固载技术以及 离子液体/超临界非常规技术的研究。 四、基于离子液体的前瞻性重大战略技术 针对当前全球面临的重大资源和环境问题，离子液体的研究应充分面向国家重 大战略需求和国际科学前沿，突破关键科学问题，尤其应该加强离子液体在功能化 纳微材料、清洁油品、生物质能及新能源利