碳纳米管促进AuAl2O3对甲酸分解的催化研究.pdfVIP

第 54卷 第 l期 厦 门大学学报 (自然科学版) VoI_54 NO．1 2015年 1月 JournalofXiamenUniversity (NaturalScience) Jan．2015 碳纳米管促进 Au／Al2o3对 甲酸分解的催化研究 仲峥嵘 ，焦晓新 ，郑潇潇，张鸿斌，李海燕 (厦 门大学 化学化工学院，固体表面物理化学国家重点实验室 ，醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室 ，福建 厦门 361005) 摘要 ：利用碳纳米管(CNTs)作为添加剂，研发出一种高效新型的Au／CNTs—A1O。催化剂 ，其对甲酸分解脱氢具有较 高催化活性．经过优化后 的Au／CNTs—A1O。催化剂 ，在 甲酸和 甲酸钠摩尔 比为 7：3的条件下 ，363K时 甲酸分解 的转化 频率可达 356h_。，比没有掺杂 CNTs的Au／A1O。基底催化剂 的活性提高 了 71 ，比直接使用 CNTs作载体 的Au／ CNTs催化剂提高了236 ．利用气相色谱检测分解后 的气体产物 ，发现其中CO的体积分数小于0．01 ，保证 了分解得 到 的氢气 的清洁与干净．联合谱学表征结果表明，CNTs的加入不仅增大 了载体 的比表面积 ，而且高度分散 了催化剂表 面 Au粒子使其粒径保持在 2rim左右 ，另外还提高了催化剂表面活性物种 Au。的比例 ．同时，CNTs的高吸氢、储氢能 力，也有助于活性位上 甲酸分子解离下来的氢物种 向CNTs溢流、扩散 ，从而促进 了甲酸脱氢的活性． 关键词：甲酸；氢能源；碳纳米管；金 中图分类号：O641 文献标志码：A 文章编号 2015)01—0019-06 随着社会经济的发展及人类环保 意识 的 日益增 储存等特点而被看作是一种重要 的储氢能源．甲酸分 强 ，人们 开始寻找新的能源 以代替现有的石化能源． 解的脱氢反应也被看作一种重要 的制氢途径 ，该方法 氢能源以其清洁、高效 、无污染 、易存储 、易运输等优 利用催化剂促使 甲酸在适合的温度下分解制氢 ，具有 点 ，越来越受到人们 的青睐．氢是一种理想 的载能体 ， 设备简单、操作方便 、无污染等优点．一般来说 ，甲酸 制氢原料及方法是开发利用氢能的研究重点．氢 的制 的分解反应有以下 2种路径_5。]： 备方法很多 ，目前，燃料 电池氢源研究多集 中于醇类 HCOOH— CO2+H2，AG=一32．9kJ／mol； (1) (甲醇 、乙醇)、烃类 (甲烷 、汽油)制氢 、水 电解制氢 、硼 lWGS(R) 氢化钠制氢及生物质制氢等口]，但是在工业生产 中， HCOOH— CO+H20，AG=-20．7kJ／mo1． (2) 人们始终没能找到一种理想的制氢方法． 脱羧反应 (1)中能够分解释放 出氢气 ，是我们所 甲酸在化学工业 中有着广泛 的应用 ，如农药 、皮 期望的主反应 ；脱水反应 (2)是能够释放出cO的副反 革 、纺织 、印染 、医药和橡胶工业等 ，还可制取各种溶 应．在反应 中，还会发生 2个反应相互转化 的水煤气 剂 、增塑剂 、橡胶凝 固剂、动物饲料添加剂及新工艺合 转换反应 (WGS)．考虑 到 CO对燃料 电池 的毒害作 成胰岛素等 ]．但 由于工业应用后所排废水 中甲酸 用l8]，因而 ，寻求高选择性 、高活性 的甲酸分解催化剂 对人体危害较大，主要能引起皮肤 、黏膜 的刺激症状． 是利用 甲酸制氢的重要关键． 接触后可引起 结膜炎、眼睑水肿 、鼻炎、支气 管炎，重 目前 ，不论是均相还是多相催化剂在催化 甲酸分 者可引起急性化学性肺炎，因而寻求处理废水 中甲酸 解上均取得很大进展，已有大量关 于高活性和稳定性 的适 当方法显得尤为重要．目前，一种较理想 的处理 的均相催化剂 以及其