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UV阳离子固化及研究进展 聂立波 唐薰 (湖南大学化工学院) 陈洪 汤建新 (株洲工学院) 摘要介绍了uv阳离子周化体系及其固化原理，以及该技术的研究现状和发展前景 关键词uv回忧阳离子固化研究现状发展嵛景 1前言 紫外光固化(Uv固化)技术应用于涂料、油墨、粘合剂等领域，因其固化速度快、低能 耗、无环境污染、滁层性能优异等特性，自1967年德国拜尔公司第一次成功开发出uV固化涂 料以来，得到了快速和长足的发展。uv固化技术分自由基固化和阳离子固化机理，二者各有优 缺点。最早的Uv固化以自由基机理为研究基础，经过多年的发展已趋成熟，其产品占据了UV 固化市场的绝对主导地位。阳离子固化是70年代末才发展起来的，与自由基固化相比，该体系 具有以下优点：1不被氧气阻聚，因为氧是取自由基结构，它只抑制自由基聚合，而对阳离子聚 合不敏感f1J=2．阳离子开环聚合时体积收缩小，所以形成的涂层附着力更强：3．固化反应不易终 止，适用于厚膜和色漆的光固化。 目前，阳离子固化体系得到了世界各国的积极开发。日本作为技术大国，正在研究阳离子 体系的固化速度、多官能团环氧基化学、多官能乙烯基化学、新型阳离子引发剂等相关课题： 由于阳离子固化体系优良的涂层性能及在金属基材上皂好的附着力，北美非常注重阳离子固化 体系的研究、开发和利用，其环氧．阳离子固化产品己占辐射固化产品的5％；阳离子固化技术 在欧洲也已达到一定的规模，1996年使用的以乙烯基醚、环氧甘油醚和环氧脂环烃为体系的市 场总量约占整个欧洲辐射固化市场的2％{2『；在我国，对UV固化的研究起步较晚，且由于一些 客观条件的制约，阳离子固化体系的研究和开发尚处于初级阶段。 2阳离子固化原理及体系 21阳离子固化机理 阳离子聚合为阳离子引发剂在紫外光辐照下产生质子酸或路易斯酸，形成正离子活性中 心，引发阳离子开环聚合。 以碘翁盐(Ar2FX一)为例，在紫外光照射下，Ar--I键断裂生成一个活泼的自由基阳离 子： Ar。I+X-—．!!!：—’ArI+·X-+fir． Arl4‘可以直接和单体反应引发聚合，也可以夺取一个氢生成质子。由质子引发聚合： ArI“+HR——+ArI+H’+R· Y—H十．Arl“，BF3等 2．2阳离子固化体系 221阳离子固化引发剂 引发剂的选择是阳离子固化体系最重要的问题，它直接决定固化交联速度。最先开发的阳 离子引发剂为重氮盐： ArN2+BF4■L Ar阡B民+N2I 生成的B己是一种路易斯酸，可以直接引发阳离子聚台，也可与H20或其它化台物反应生成质 盐引发剂的最大缺点是光解时有N：析出，在聚合物成膜时会导致气泡或针眼生成，另一个缺点 J。 是不稳定，不能长期储存p 为克服重氮盐引发剂的缺点，人们又开始了新一代阳离子光敏引发剂的研究，其中最典型 的代表为碘翁盐和和硫翁盐： 缸39Ⅸ一 血2rX— x一=SbK，缸K，P巧，B玎 翁盐引发剂固化速度豹大小取决于负离子的活性，研究表明其活性大小为SbKAs再P巧 BFf，Stuart等人研究表明[B(PhFs)4r的活性比Sb再更强n 硫翁盐和碘翁盐的最大吸收光谱在远紫外区，而在紫外区没有吸收．通常可通过扩大翁盐的 共轭程度，使其最大吸收向长波方向移动，或与增感剂组台成复台引发剂，以改善翁盐的光谱 J。经常使用的增感剂是一些自由 特性。增感作用以电子转移的方式(氧化还原)产生活泼阳离子p 基光引发剂，如芘、葸和噻嗪，或硫杂葸酮和氧杂蒽酮，但后两者仅可与碘翁盐配合． 国内有人设计并合成了分子内敏化的翁盐，即电荷给体与受体在同一分子内，光照时发生 J。 分子内的增感反应，从而克服了双分子增感反应受分子扩散速度影