不对称炭膜的制备及结构性能研究【精选】.pdfVIP

第 34卷 第 4期 膜 科 学 与 技 术 V01．34 No．4 2014年 8月 MEMBRANE SCIENCE AND TECHN0L0GY Aug．2014 不对称炭膜的制备及结构性能研究 陈永明，丁玲华，金 鑫，李 琳，王同华 (大连理工大学 化工学院 精细化工国家重点实验室 炭材料研究室 膜科学与技术研究开发中心，大连 116024) 摘要：以Kapton型聚酰胺酸(PAA)为前体，以N，N一二 甲基 乙酰胺(DMAc)为溶剂和凝胶浴 添加剂，分别以水 、乙醇、正丙醇、正丁醇为凝胶介质 ，采用干湿相转化法制备不对称聚酰亚胺 膜，经高温炭化制备不对称炭膜．探讨 了相转化制膜工艺如铸膜液浓度、蒸发时间、凝胶介质及 炭化温度等因素对不对称炭膜微结构和气体分离性能的影响，并采用SEM、XRD等手段对不 对称炭膜的表面形态及微结构进行表征．研究表明，采用相转化的方法成功地制备了具有不对 称结构的炭膜，相转化制膜工艺、炭化工艺对所制备不对称炭膜的结构及气体分离性能有较大 的影响；控制适宜的铸膜液浓度、预蒸发时间有利于制备具有高通量、高分离选择性的不对称 炭膜；提高炭化温度可以改变其微观结构，使炭膜的有序度和致密度增加，进而对膜的气体分 离性能产生影响。SEM分析表明，所制备的不对称炭膜表面致密无缺陷，且具有明显的致密 皮层和多孔支撑层结构 ；XRD显示，制备的不对称炭膜的微结构为乱层炭结构． 关键词 ：相转化 ；不对称炭膜 ；结构 ；性能；气体分离 中图分类号：TQ028．8 文献标志码 ：A 文章编号：lO07—8924(2O14)O4—0045-05 炭膜是一种新型的炭基膜材料，它是由聚合物 炭膜在保持较高的气体渗透通量的情况下，具有更 膜经高温炭化制备而成的，具有热稳定性高、化学稳 高的选择性[1 “]．Ogawa研究了相转化法制备不 定性好、气体渗透选择性能高等优点，在气体分离领 对称炭膜 的过程 ，结构表明，相转化的凝胶时间对不 域 ，特别是小分子气体分离方面具有广阔的应用前 对称炭膜的结构和性能影响不大，凝胶浴的温度和 景[】]．目前，所制备的炭膜主要是均质炭膜，尽管 pH值对炭膜的微孔体积、气体渗透通量和选择性 其对气体的渗透系数较高，但很难达到高的气体渗 起决定性作用[1． 透通量．为此人们考虑通过改变膜结构克服这一不 本文 以Kapton型聚酰胺酸为原料，采用相转 足．不对称炭膜由致密皮层和多孔支撑层两部分组 化法制备不对称炭膜 ，探讨 了相转化工艺、炭化工艺 成 ，皮层起气体分离作用，支撑层起机械支撑作用． 对所制备不对称炭膜的结构及气体分离性能的 这种不对称结构可以减小膜有效分离厚度，使不对 影响． 称炭膜既具有高的气体渗透通量同时不降低其选择 性[3]．不对称炭膜的制备过程包括相转化法制备 1 实验部分 不对称聚合物膜，然后再 高温热解炭化成为炭 膜[7]．Nozoumu等用相转化法制备不对称中空纤 1．1 实验材料 维炭膜 ，炭化得到的不对称炭膜其机械性能更好[． Kapton型聚酰胺酸，天津绝缘材料有限公司生 Jones等用聚酰亚胺制备不对称炭膜，发现制备的 产 ；N，N一二甲基乙酰胺 (DMAc)，上海金山经纬化 收稿 日期 ：2013—05—09；修改稿收到 日期 ：2014—03—05 基金项 目：国家 自然科 学基 金面上与重点项 目2097602121176036)；国家 “863”项 目 (2009AA03Z215，2012AAO3A611) 第一作者