Schiff碱型杯%5b4%5d芳烃衍生物的合成及其和轻稀土硝酸盐配位作用的热力学性质.pdfVIP

型竖∑上生旦——j』坐垒全璺苎±墨叁堡坐芏兰苎三墨垫坌!坐兰兰查苎堡全垒叁塑圭叁垒墅 土硝酸盐配位作用的热力学性质 赵邦屯白小鹛 张衡盏刘育· (南开大学化学系 天津30007I) 关链词 扦芳烃稀十硝嘴赫量热滴定 托芳烃可以选择性键台离子或分子．形成主客体或超分子配台物。对其配何性能的研究一直 是超分子化学的研究热点川。冈此许多新型功能性杯芳烃被设计和台成．以扩展其原有的分子、离 子的键台能力，然而其配位作用的热力学研究一寅较少。我们曾J甘颦热滴定研究了杯芳烃衍生物l， 2与轻稀十硝酸盐配协作_I}i的热力学性质Ⅲ．这对r阐述杯芳径高选择性的热力学起潮以及从热力 学的观点控制配位作刚的现象．对于设计高选抒性的士体分子具有重要意义。枉fj前的研究中，我 ⅣJ报道了新的Schiff型杯【4J芳烃的台成及其列轻稀十硝酸盐的配能作H』的热力学性质．从热力学 观点探讨了杯芳烃的结构莆恸能的关系． 1．实验部分 合成杯芳烃3(Scheme 1)：已经核戳，质谱、红外雨I元素分析的确证。乙脯的处理_{；IIRE(NO，) (RE=La．Gd)的制备见文献口f。 觚 、 1 l ，2 甲 o“／=弋 CH2cN CH2CH2NHI d“心“卅a1。H ¨o 0C - 2 j Schemet C。恒温水 仪器与实验的过程：量热滴定实验用美国TRONAC．458斑摄热仪在大气压F．25．0 浴中避行，仪器与微机联机并进行连续漓定和数据处理I|1。 2000年9月中1114学会全国第十届太环化学暨第=届超分子化学学术讨论台论文摘要集成都 2．结果与讨论 r 实验中t假定杯芳烃3与稀七硝酸盐在乙腈中形成1：l的配台物，采_HJ虽小一乘法计算给{Jj 最佳的△H羽I K，值。为了比较，同时列入了杯芳烃衍生物I和2分别与稀十硝酸盐铂：乙脯中配付 竹’川的热力学参数。 表I 杯芳烃I-3与稀土硝酸盐的热力学参数(Kcal／m01)}n稳定常数 !!g!!!!墅!!! 吐苎5 ：△鱼： ：△垡： !△§： 1 La” 264±0．03 3．60士0．04 376±0．08 ．0．16±0．04 Ccl． 255士0．03 348±0．04 416±0．07 ．068±007 Pr+ 253士0．0I 345±00I 238士0．06 I．07±005 Nd” 253±0．0l 345±0．02 458±0．07 ．1 14土O05 Sm” 2$2420．0I344±00I 2．53±0．09 0905：00B Eu” 258±0．0l 352±0．01 504±0．04 ．1 52士0．05